1、“.....用正确的数码方式表示配体数目和中心离子的氧化值。写出配体时要写全,离子配体要表示清楚,要注意与的意义是完全不同的。配位数的计算要考虑到多齿配体和配体中所含配位原子的数目。但有些配合物也习惯地使用俗名,如称铜氨配离子称银氨配离子称铁氰化钾称氯铂酸钾等。二配合物的化学键理论价键理论价键理论基本要点配合物的价键理论要点是中心离子与配体以配位键结合。即配体的配位原子提供的孤对电子与中心离子所提供的空轨道形成配位键。这种键的本质是共价性的。中心离子提供杂化空轨道参于成键。为了增强成键能力,中心原子所提供的空轨道必须首先进行杂化,形成能量相同并具有定方向性的组杂化轨道,容纳配体提供的孤对电子形成配位键。中心离子的配位数配合物的空间构型和稳定性是由杂化的方式和杂化轨道的数目决定的。中心离子所采用的杂化方式首先是由中心离子的结构特性决定的,即中心离子有哪些能量相近的原子轨道能参加杂化......”。
2、“.....中心离子要提供与配位数相等的杂化轨道形成配位键。由于不同的杂化方式使杂化轨道的空间构型不同,在形成配位键时要求配体必须从特定的空间位置接近中心离子,以保证原子轨道的最大重叠,形成稳定的共价键,所以可以根据中心离子的杂化方式判断配合物的空间构型。例如在配离子中,中心离子的价电子层结构为。离子提供能量相近的个和个轨道进行杂化,形成与配位数相同的二个等价即能量相等成键能力相同的杂化轨道,分别接纳两个分子中原子上的孤对电子形成两个配位键,配价键的夹角是,配离子空间构型呈直线型。内轨型配合物和外轨型配合物中心离子利用哪些空轨道杂化成键,这即与中心离子的价电子层结构有关,又与配位体的配位原子的电负性有关。特别是对轨道尚未填满的过渡金属离子,是用次外层的轨道与轨道杂化成键,还是用轨道杂化成键,要考虑到配位原子的影响。根据中心离子提供参加杂化的轨道类型不同......”。
3、“.....外轨型配合物如果配位原子的电负性较大,如等,它们不易给出孤电子对,其电场对中心离子的影响较小,使中心离子原有的价电子层结构不变,仅用外层的空轨道进行杂化,生成能量相同具有定空间构型的组杂化轨道与配体结合,这类配合物称外轨型配合物。例如配离子,离子的价电子层结构是,当离子与形成配离子时,离子的原有的电子层结构保持不变,用个三个和二个轨道进行杂化,形成具有八面体构型的六条杂化轨道,分别接纳六个分子的配位原子所提供的六个孤对电子,形成六个配位键,配离子的空间构型也是八面体型。外轨型配合物还包括中心离子进行杂化成键的配合物。如果中心离子的轨道全部充满电子时,就只能形成外轨型配合物。外轨型配合物的键能较小,不稳定,在水溶液中易离解。内轨型配合物如果配位原子的电负性较小,如在形成配价键时较易给出孤对电子,对中心离子的影响较大,形成配合物时能使中离子的价电子层结构发生电子重排......”。
4、“.....由和轨道参加杂化所形成的配合物称内轨型配合物。例如配离子,当离子与形成配离子时,离子的原有的电子层结构发生变化,轨道中的六个价电子进行重排而空出二个轨道,用个三个和二个轨道进行杂化,形成六条杂化轨道分别接纳六个的配位原子所提供的六个孤对电子,形成六个配位键,配离子的空间构型也是八面体型。内轨型配合物还包括杂化的平面四方型构型的配合物和杂化的三角双锥构型的配合物。内轨型配合物因为中心原子轨道参加杂化,使成键轨道的能量较低,有利于降低体系的能量,使配合物的键能较大,稳定性好,在水溶液中不易离解。通常内轨型配合物比外轨型配合物稳定。例已知为平面四方形空间构型,是四面体构型,指出中心离子的杂化类型配合物的类型,用轨道式表示中心离子电子的排布情况。解配合物中心离子的电子排布杂化轨道的类型配合物的类型内轨型外轨型配合物类型的判断判断内轨型和外轨型配合物......”。
5、“.....其基本原理是物质的磁性主要取决于分子中存在的单电子。若分子中的电子都已成对,则电子的自旋磁场彼此抵消,物质在外加磁场的诱导下产生反逆磁性若分子内含有单电子时,电子的自旋磁场使物质在外加磁场的作用下产生顺磁性。分子中所含单电子数目越多,其顺磁性越强。反映物质磁性大小的物理量磁矩与单电子数的近似关系式为波尔磁子将实验测得的磁矩数据与理论值进行对比,可以估计中心离子中所含单电子的数目,由此即可判断中心离子的杂化方式和配合物的空间构型。例如配离子磁矩实验值为,与离子轨道含有个单电子的磁矩理论值相近。说明在配离子中,离子保持着原有的电子构型,采取杂化成键,故属外轨型配离子。配离子磁矩实验值为,与的磁矩理论值接近。表明在生成配离子时,离子轨道上的个单电子发生重排,腾出个轨道,采取杂化成键,故为内轨型配离子。用价键理论解释配合物的成键特点时要注意以实验数据为根据......”。
6、“.....以价键理论解释说明配体对中心离子成键影响,确定中心离子的轨道的杂化方式和配合物的空间构型。能够正确地用电子排布式和轨道式描述中心离子的价电子特征。价键理论阐明了配合物化学键的形成中心离子的配位数空间构型稳定性和磁性问题,但对配合物的颜色特征等性质还不能做出满意的解释,也无法定量地说明配合物的稳定性,其根本原因是它孤立地考虑中心离子与配体的成键,忽略了配体所形成的电场对中心离子价层轨道能量的影响。而晶体场理论则使这些问题得到比较满意地解释。二晶体场理论晶体场理论在年由皮塞提出。该理论将中心离子和配体之间的相互作用完全看作是静电的吸引和排斥,同时考虑到配体电场对中心离子轨道的影响,成功地解释了过渡金属配合物的光学和磁性问题,从而得以迅速发展。晶体场理论的要点晶体场理论认为配合物中化学键的本质是纯静电作用力。即把中心离子和配体都当作点电荷......”。
7、“.....所以,把配体产生的电场叫晶体场。由于配体静电场的影响,中心离子价电层的轨道发生能级分裂。即由五个能量相等的轨道分裂成能级不同的几组轨道。分裂后的轨道的能级差叫晶体场分裂能。在不同对称性的配位体场作用下,轨道有不同的分裂方式,晶体场分裂是晶体场理论的主要特征。中心离子电子在分裂后的轨道上重新排布,使体系能量降低,产生晶体场稳定化能。电子的重排结果是影响配合物稳定性和理化性质的重要因素之。中心离子轨道的分裂中心离子的轨道在空间的分布方向不同,使其在不同空间构型的配合物中,所受到的配位体场的影响程度不同,轨道产生的分裂方式和分裂后轨道的能级变化也有所不同。在正八面体场中,六个配体从正八面体的六个顶角,沿轴向中心离子靠近时,中心离子和配体间产生静电吸引的同时,中心离子轨道上电子受到配体的斥力。中心离子的轨道在配体的影响下分裂成两组组为两条能量较高的轨道......”。
8、“.....称ε轨道。在正四面体场中,中心离子的轨道受到配体的影响情况可假设成把四面体构型的配离子放到个立方体中,配体位于立方体四个相间的顶点,中心离子在立方体中心,则轨道电子云密度最大处指向立方体边线的中心,离配体最近,受到的斥力较大,形成能量较高的三重简并的ε轨道轨道则指向立方体的面心,离配体较远,受到配体的斥力较小,形成能量较低的二重简并的轨道。晶体场分裂能轨道分裂后最高能级的轨道和最低能级的轨道的能量差叫晶体场分裂能。以符号表示。在不同构型的配合物中,值是不同的。例如正八面体场中轨道能级分裂后,轨道与ε轨道间的能级差,以符号或表示。下标表示八面体晶体场分裂能在数值上相当于个电子从ε轨道激发到轨道所需的能量。轨道在四面体场中不象在八面体场中是与配体迎头相碰,所以受到的斥力较小,其分裂能小于八面体的分裂能,以表示。下标表示四面体晶体场分裂能在数值上只相当于的......”。
9、“.....晶体场分裂能数值的大小主要受配合物的几何构型配体的电场中心离子的电荷及其轨道的主量子数等因素的影响。晶体场中电子的填充当中心离子的轨道发生分裂,电子是首先分占不同的轨道,还是先填充能量较低的简并轨道,则要看中心离子在配位场中的分裂能和电子成对能的相对大小。如果要使两个电子进入同轨道,就必须克服电子之间的排斥力,此时所需能量称为电子成对能。在八面体场中,中心离子轨道分裂成ε两组,所以电子在分裂后的轨道重新排布时就会有两种可能情况种是电子以自旋平行的方式分占较多的轨道,以减少电子成对能,使体系能量降低另种是根据能量最低原理电子先排在能量较低的ε轨道,在两两配对填满ε轨道后再进入能量较高的轨道。当配体为弱场时,值较小,则电子尽可能自旋平行的分占各轨道,配合物常具有较多的自旋平行的单电子,叫高自旋态当配体为强场时,值较大,则,电子将按第二种方式填充电子......”。
1、手机端页面文档仅支持阅读 15 页,超过 15 页的文档需使用电脑才能全文阅读。
2、下载的内容跟在线预览是一致的,下载后除PDF外均可任意编辑、修改。
3、所有文档均不包含其他附件,文中所提的附件、附录,在线看不到的下载也不会有。