1、“.....降低用水量，降低反应温度和能耗，世界上许多 公司进行了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工 作。产工艺流程长设备多能耗 高，直接影响乙二醇的生产成本。 混合醇中乙二醇二乙二醇和三乙二醇的摩尔比约为， 产品总收率为。不足之处是生经过多效蒸发器脱水提浓和减压精 馏分离得到乙二醇及副产物二乙二醇和三乙二醇等。 三乙二醇生产技术简介 目前乙二醇工艺路线主要分为石油路线和非石油路线，工业 合成乙二醇的主要方法是先经石油路线生产乙烯，再氧化乙烯生 产环氧乙烷，最后由环氧乙烷非催化水合反应得到乙二醇。在石 油价格居高不下的经济环境下，寻找条经济的石油路线改进工 艺或者非石油路线乙二醇合成路线已经成为研究热点。乙二醇石油路线工艺 环氧乙烷直接水合法 环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇的主要 方法......”。

2、“.....各国纷纷开始研究 以煤和天然气为初级原料来生产乙二醇。目前较有开发前景的方 法为草酸酯氧化偶联法理论价值较高的为直接合成法。 草酸酯加氢合成法 催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇是当前化工 研究的重要课题，也是 化工中最有前途的研究方向之。该工艺具有原料来源丰富 成本低无污染反应条件温和产品纯度高生产连续化等优点，是洁净生和环氧乙烷 在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯，然后是碳酸乙烯酯和甲醇 反应生成碳酸二甲酯和乙二醇，两步反应都属于原子利用率 的反应。要 方法，该工艺是将环氧乙烷和水按摩尔比配成 混合水溶液，在管式反应器中于下反 应，环氧乙烷全部转化为混合醇，生成的乙二醇水溶液含量大约 在质量分数左右，然后境下，寻找条经济的石油路线改进工 艺或者非石油路线乙二醇合成路线已经成为研究热点。化乙烯生 产环氧乙烷......”。

3、“..... 三乙二醇生产技术简介 目前乙二醇工艺路线主要分为石油路线和非石油路线，工业 合成乙二醇的主要方法是先经石油路线生产乙烯，再氧部分内容简介部分内容简介产时 间按小时计。 三乙二醇生产技术简介 目前乙二醇工艺路线主要分为石油路线和非石油路线，工业 合成乙二醇的主要方法是先经石油路线生产乙烯，再氧化乙烯生 产环氧乙烷，最后由环氧乙烷非催化水合反应得到乙二醇。在石 油价格居高不下的经济环境下，寻找条经济的石油路线改进工 艺或者非石油路线乙二醇合成路线已经成为研究热点。乙二醇石油路线工艺 环氧乙烷直接水合法 环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇的主要 方法，该工艺是将环氧乙烷和水按摩尔比配成 混合水溶液，在管式反应器中于下反 应，环氧乙烷全部转化为混合醇，生成的乙二醇水溶液含量大约 在质量分数左右......”。

4、“..... 混合醇中乙二醇二乙二醇和三乙二醇的摩尔比约为， 产品总收率为。不足之处是生产工艺流程长设备多能耗 高，直接影响乙二醇的生产成本。 环氧乙烷催化水合法 针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足，为 了提高选择性，降低用水量，降低反应温度和能耗，世界上许多 公司进行了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工 作。其中主要有壳牌公司联碳公司莫斯科门捷列夫化工学院 上海石油化工研究院南京工业大学等，其技术的关键是催化剂 的生产，生产方法可分为均相催化水合法和非均相催化水合法两 种，其中最有代表性的生产方法是壳牌公司的非均相催化水合法 和公司的均相催化水合法。 通过中间体合成乙二醇该方法又可分为乙二醇和碳酸二甲酯联产法和碳酸乙 烯酯水解法两种生产方法......”。

5、“.....碳酸乙烯酯再经水解制得乙 二醇。 乙二醇和碳酸二甲酯联产法 该方法的主要过程分两步进行，首先是二氧化碳和环氧乙烷 在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯，然后是碳酸乙烯酯和甲醇 反应生成碳酸二甲酯和乙二醇，两步反应都属于原子利用率 的反应。 二乙二醇非石油路线工艺 现在人们日益认识到石油资源的有限性，各国纷纷开始研究 以煤和天然气为初级原料来生产乙二醇。目前较有开发前景的方 法为草酸酯氧化偶联法理论价值较高的为直接合成法。 草酸酯加氢合成法 催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇是当前化工 研究的重要课题，也是 化工中最有前途的研究方向之。该工艺具有原料来源丰富 成本低无污染反应条件温和产品纯度高生产连续化等优点，是洁净生产环境友好的先进绿色化学工艺。此方法是利用 醇类与及氧气反应生成亚硝酸酯......”。

6、“.....再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。 此工艺最早是由美国联合石油公司于年提 出，年日本宇部兴产公司进行了改进，选用催化剂， 并通过反应条件下引入亚硝酸酯，解决了原方法的腐蚀等问题， 并提高了草酸酯的收率。该公司建成了套吨年的草酸二 丁酯的工业装置，初步实现了工业化，之后，宇部兴产和美国 公司联合开发了常压气相合成草酸酯研究，并完成了模试。 国内从世纪年代也开始研究催化合成草酸酯及其 衍生物产品如草酸乙二醇的研究。国内主要的研究机构为中国 科学院天津大学华东理工大学西南研究院，江苏丹阳化工 有限公司及上海焦化有限公司。 合成气直接合成法 合成气直接合成法是种最为简单和有效的乙二醇合成方 法，也最符合原子经济性，是理论价值最高的条工艺路线。其 方程式如下 此反应属于自由能增加的反应，在热力学上很难进行，需要 催化剂和高温高压条件......”。

7、“.....该工艺技术的关键是催化剂的选择。早期采用的钴 催化剂，要求的反应条件苛刻，高温高压下乙二醇的产率也很低。 年，美国首先公布用铑催化剂从合成气制乙草酸二丁酯正丁醇亚 硝酸丁酯。将此滤液分馏，得到高纯草酸二丁酯，分馏 出来的正丁醇和亚硝酸丁酯返回反应器，副产物送处理装置。所 得草酸二丁酯在常压下水解。 此工艺催化剂体系单，回收循环容易，催化剂活性高 选择性好，产品纯度高，生产过程连续化，污染减少。但是，该 法对氧化碳纯度要求高按体积百分比 其他，单位消耗高草酸。 气相法 年日本宇部兴产发表了偶联气相法制草酸的专利报 道，它是由催化偶联制草酸二甲酯，由草酸二甲酯水解制取 草酸。气相法克服了液相法的缺点且反应条件温和，催化剂损失 少。中科院福建物构所及南开大学等单位先后进行了偶联气 相法研究......”。

8、“.....该专利提出了与亚硝酸甲酯在钯载于活性氧化铝 催化剂上反应生成草酸二甲酯的工艺路线。此后，又有许多发明 专利对气相法做出了改进。年，中科院福建物构所的陈贻质申请的专利中解决了 用氧化碳气含量在，并含有氮二氧化碳氢氧 甲烷氨水氩硫化物等杂质的气体作为氧化碳原料气， 与亚硝酸酯反应的气相催化合成草酸酯连续工艺问题，解决了用 普氧和以上醇水溶液再生回收合成草酸酯反应尾气中氧化 氮的气相催化合成草酸酯连续工艺问题，还解决了亚硝酸酯与未 反应气体如氮甲烷氩等的有效分离，将亚硝酸酯回收循环使 用，过剩的未反应气体放空排除的气相催化合成草酸酯连续工艺 问题。 江苏丹化集团万吨年的煤制乙二醇装置工业化试验已于 年年底试验成功。上海金煤化工有限公司在通辽投资建设 的万吨年煤制乙二醇项目已经于年投产。 气相法比液相法投资少，工艺成熟等优点，建议采用气相法......”。

9、“.....第步 为在催化剂的作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和 ，称为偶联反应，反应方程式如下 第步为偶联反应生成的与甲醇和反应生成亚硝酸甲 酯，称为再生反应，反应方程式如下 生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为 草酸二甲酯加氢制乙二醇 草酸二甲酯加氢是个串联反应，首先加氢生成中间产 物乙醇酸甲酯，再加氢生成乙二醇，总反应主反应方 程式如下 草酸二甲酯生产流程 第步，氧化碳原料气的再净化处理从合成气净化装置 出来的氧化碳原料气，采用催化氧化技术除去氢和氧，最后以 分子筛脱水。再按定比例混入普氧或空气，并送入载有催化剂 的固定床反应器中，催化反应同时除去所含的氢气和氧气。其催 化剂是负载有铂族金属或它们的盐的载体催化剂。金属主要是 铂钯或铂钯合金......”。