1、“.....拉乌尔定律十九世纪八十年代,法国物理学家拉乌尔提出在定温度下,难挥发性非电解质稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压与溶剂摩尔分数的乘积。即设为溶质的摩尔分数,上式表明,在定温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降值和溶质的摩尔分数成正比,而与溶质的本性无关。这结论称为拉乌尔定律。拉乌尔定律的应用形式设为溶剂的物质的量,为溶质的物质的量,为溶剂的摩尔质量,则有,当溶液很稀时因此,如取克溶剂,则有对稀溶液式中为比例常数,等于。上式表示在定温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶液的质量摩尔浓度成正比,比例常数取决于纯溶剂的蒸气压和摩尔质量。二沸点升高沸点升高的概念液体的蒸气压随温度升高而增加,当蒸气压等于外界压力时,液体就处于沸腾状态,此时的温度称为液体的沸点。例如,在标准压力下水的沸点为。因溶液的蒸气压低于纯溶剂的蒸气压,所以在时,溶液的蒸气压小于外压而不会沸腾。当温度继续升高到时,溶液的蒸气压等于外压,溶液才会沸腾,此时溶液的沸点要高于纯溶剂的沸点......”。
2、“.....溶液越浓,其蒸气压下降越多,则沸点升高越多。沸点升高的计算溶液的沸点升高与溶液的蒸气压下降成正比,即式中为比例常数。将计算蒸气压下降应用公式代入上式,得为溶剂的摩尔沸点升高常数,它是个特性常数,只与溶剂的摩尔质量沸点汽化热等有关,其值可由理论计算,也可由实验测定。上式说明难挥发非电解质稀溶液的沸点升高只与溶液的质量摩尔浓度成正比,而与溶质的本性无关。三凝固点下降凝固点下降的概念凝固点是物质的固相与其液相平衡共存的温度,此时,纯溶剂液相的蒸气压与固相的蒸气压相等。定温度下,由于溶液的蒸气压低于纯溶剂的蒸气压,所以在此温度时固液两相的蒸气压并不相等,溶液不凝固,即溶液的凝固点低于纯溶剂的凝固点。溶剂凝固点与溶液凝固点之差称为溶液的凝固点下降。凝固点下降的计算实验证明,难挥发非电解质稀溶液的凝固点降低和溶液的质量摩尔浓度成正比,与溶质的本性无关,即比例常数叫做溶剂的摩尔凝固点降低常数,与溶剂的凝固点摩尔质量以及熔化热有关,因此只取决于溶剂的本性......”。
3、“.....四渗透压渗透现象和渗透压溶剂分子通过半透膜从纯溶剂或从稀溶液相较浓溶液的净迁移叫渗透现象。对于定温度和浓度的溶液,为阻止纯溶剂向溶液渗透所需的压力叫做渗透压。产生渗透现象的必要条件存在半透膜半透膜两侧单位体积内溶剂分子数目不同。渗透压的计算年荷兰物理学家范特荷甫指出理想稀溶液的渗透压与溶液的浓度和温度的关系同理想气体状态方程式致,即或式中,是液体的渗透压,是热力学温度,是溶液的体积,是溶质的物质的量浓度,是气体常数,用表示。上式说明在定条件下,难挥发非电解质稀溶液的渗透压与溶液中溶质的浓度成正比,而与溶质的本性无关。渗透压在医学上的意义等渗溶液,高渗溶液与低渗溶液略二电解质在水溶液中的存在状态离子氛电解质溶液中因离子氛的存在,离子相互牵制,其表观电离度。使离子真正发挥作用的浓度比完全电离应达到的离子浓度要低,因此对电解质溶液中可起作用的离子浓度又称为有效浓度用活度表示。电解质溶于水中完全电离,每个离子都被异号电荷离子的离子所包围......”。
4、“.....二活度和活度系数电解质溶液中由于离子氛的牵制作用,使离子真正发挥作用的浓度比电解质完全电离时应达到的离子浓度要低些。我们把电解质溶液中,实际上起作用的离子浓度称为有效浓度,又称为活度。即式中,下标表示溶液中的第种离子。称为该种离子的活度系数,它反映了电解质溶液中离子相互牵制作用的大小,溶液越浓,离子的电荷越高,离子间的牵制作用越大,越小,活度和浓度的差距越大,反之依然。三离子强度离子强度定常数。对同配合物,稳与不稳的关系是稳不稳配位反应是分步进行的可逆反应,相应于每步反应,都有个对应的平衡常数。因此在配合物溶液中实际存在着系列的配位平衡及对应于这些平衡的系列稳定常数。⇌⇌⇌⇌为逐级稳定常数,稳配离子的逐级稳定常数彼此差别不大,通常是逐级减小,是由于前面配合反应的配体对后面反应的配体斥力所产生影响的结果。因为在实际配合反应中,总是加入过量的配位剂,使绝大多数金属离子生成最高配位的配离子,如计算体系中的金属离子浓度时,可以只考虑总配位平衡和稳,忽略其它逐级平衡,从而使计算简化......”。
5、“.....表现为不同的配合物其稳定常数不同,在水溶液中的解离程度不同此外还与体系配位平衡存在的条件有关。配体浓度对配位平衡的影响根据化学平衡原理,在配位平衡体系中加入过量的配合剂,可以使配位平衡向生成配合物的方向移动,或者说可以降低配合物的离解性,使其稳定性增强。但如果在体系中加入的是其它配合剂时,有可能发生配体之间争夺金属离子生成新的配合物的反应。溶液的酸碱性对配位平衡的影响酸效应因为大多数配体与有很强的结合力,当体系的酸性增强时,配体可与结合生成弱酸,使体系中的配体浓度减少,从而影响到配位平衡使其向配离子离解的方向移动,导致配离子的稳定性降低。因为体系酸度增大导致配合物稳定性降低的现象叫做配合物的酸效应。⇌⇅酸效应对配合物稳定性的影响程度,与配体结合的能力大小有关,结合能力大的配体所形成的配合物在酸性溶液中的稳定性较差。对等亲质子的配体所形成的配合物溶液,改变体系的酸度会影响到配合物的稳定性......”。
6、“.....而且对配合物的中心离子的浓度也能对配位平衡产生影响。因为许多金属离子,特别是高价态的金属离子都具有显著的水解性。当体系的值升高时,可使金属离子与溶液中的结合生成难溶氢氧化物沉淀析出,从而影响到配位平衡的移动。这种因为中心离子的水解作用而引起配合物稳定性变化的现象叫做水解效应。沉淀反应对配位平衡的影响如果在配位平衡体系中加入能竞争性的与配离子的中心离子结合生成难溶电解质的沉淀剂时,可以促使配位平衡发生移动,影响到配合物的稳定性,甚至使配合物完全离解。当然选择适当的配合剂,也可使难溶电解质重新溶解,关键取决于配合剂和沉淀剂竞争结合金属离子的能力大小。例如当向含有配离子的溶液中加入沉淀剂溶液时,有淡黄色的沉淀生成,最终可使配离子完全离解。如果离心分离后在沉淀体系中加入溶液时,则沉淀能被生成配离子而溶解,所以沉淀平衡与配位平衡在定条件下可以相互转化。氧化还原反应对配位平衡的影响体系中配体与金属离子结合形成稳定的配离子,使金属离子浓度发生较大的变化......”。
7、“.....改变金属的氧化还原性。例计算⇌电极反应的标准电极电势。已知稳解该电极反应的实质是⇌所以该电极反应的电极电势与有关。标准状态下电极反应的有关组分的浓度为与电极反应有关的配合平衡是⇌各组分的关系因为同离子效应配离子的离解很小,各组分的近似关系稳答电极反应的标准电极电势是。计算结果表明,当金属离子在体系中形成稳定的配离子时其降低,使金属离子得电子的能力降低,稳定性增高,金属单质的失电子能力升高,活泼性增强,螯合效应由多齿配体与金属离子所形成的具有稳定环状结构的配合物叫螯合物由于螯环的形成而使螯合物所具有的特殊稳定作用叫螯合效应。通常螯合物比单齿配体形成的配合物的稳定性好,能形成五六元环的螯合物的稳定性较好,螯合物中所含环的数目越多稳定性越好。柳翠英无机化学教案教科书卫生部规划教材,高等医药院校教材供药学类专业用许锦善主编无机化学第三版,人民为生出版社,北京,年月教学安排讲课学时......”。
8、“.....结构理论部分重点讲授原子和分子结构有关理论与应用。元素化学部分选修自学。教学参考书北京师范大学无机化学教研室等编写无机化学上,下,高等教育出版社,北京,曹锡章宋天佑王杏乔,武汉大学无机化学教研室等无机化学上,下第三版,高等教育出版社,朱裕贞,顾达,黑恩成编写现代基础无机化学上下,化学工业出版社,北京,刘新泳,刘丽娟,柳翠英编著无机化学,中国科学技术出版社,北京徐春祥,韩玉洁无机化学习题解析,哈尔滨出版社章琦主编无机化学第二版中国医药科技出版社,北京第章绪论学时基本要求了解无机化学在自然科学和化学学科发展中的地位和作用。了解无机化学的发展史和重要分支学科及新的边缘学科。掌握无机化学的研究基本内容。了解化学与药学的关系。重点与难点本章重点讲授无机化学在自然科学和化学学科发展中的地位和作用,以及化学的发展史和近代无机化学发展的重要分支学科以及新的边缘学科。重点讲授无机化学的研究基本内容及与药学学科的关系......”。
9、“.....基本概念无机化学四大平衡元素化学稀土元素化学配位化学生物无机化学金属有机化学金属酶化学授课要点无机化学的发展和研究内容无机化学的发展基础化学包括四大化学无机化学,有机化学,分析化学,物理化学。无机化学是化学学科发展最早的个分支,可以说化学发展史就是无机化学发展史。现代无机化学运用量子力学理论和光学电学磁学等测试技术建立了现代化学键理论,确定了原子分子的微观结构,使物质的微观结构与其宏观性质联系起来。使无机化学正从描述性的科学到推理性科学过渡,从定性向定量过渡,从宏观到微观深入,逐渐形成个比较完整的理论化的定量化的微观化的现代化的无机化学新体系。无机化学研究内容与方法研究内容元素及其化合物的制备。元素及其化合物的组成结构的测定化学理论的阐明研究方法依靠现代物理技术如光谱,核磁共振衍射,电子能谱,对新化合物的键型立体化学对称性等进行表征对化学反应性质热力学动力学参数进行测定。对测得的数据进行理论分析,促使理论的建立核发展......”。
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