1、“.....当汽液相的温度稳定不变分钟后,分别从汽液相取样口取样,并用气相色谱仪分析样品。本文分别测定了二氯甲烷甲醇丙酮水混合液与乙二醇,丙二醇,丁二醇,二甲基乙酰胺甲基吡咯烷酮二甲基亚砜和环丁酚的汽液平衡数据,所得结果见表。汽相色谱调试及操作条件汽相色谱仪采用热导检测仪,载气为氢气,载气流速为,操作条件如下色谱柱为填充柱,其华氏温度为,热导温度为,柱温为。第四章数据处理及结论溶剂的相对挥发度按式计算。丙酮对水丙酮对甲醇二氯甲烷对水以及二氯甲烷对甲醇在溶剂中的相对挥发度大小是衡量溶剂选择性的标志,越偏离,分离能力越强。数据处理由实验得到的二氯甲烷甲醇丙酮水混合液分别与乙二醇,丙二醇,丁二醇,二甲基乙酰胺甲基吡咯烷酮二甲基亚砜和环丁酚的汽液平衡数据见表表水甲醇丙酮二氯甲烷混合液与不同溶剂的数据含量萃取剂液相含量汽相含量乙二醇......”。
2、“.....丁二醇,二甲基乙酰胺甲基吡咯烷酮二甲基亚砜环丁砜根据相对挥发度公式计算出丙酮对水丙酮对甲醇二氯甲烷对水和二氯甲烷对甲醇的相对挥发度见表。表不同溶剂存在下组分间的相对挥发度相对挥发度萃取剂水甲醇丙酮二氯甲烷乙二醇,丙二醇,丁二醇,二甲基乙酰胺甲基吡咯烷酮二甲基亚砜环丁砜根据表的数据,不同溶剂对二氯甲烷甲醇丙酮和水的相对挥发度有影响,结果如图所示。图不同溶剂对的影响图不同溶剂对的影响图不同溶剂对的影响图不同溶剂对的影响结论由于二氯甲烷甲醇丙酮和水混合液中组分间的相对挥发度较小,组分沸点较低且接近,易形成共沸溶液,采用普通的精馏方法难以将其分离。而萃取剂的加入可以增大组分间的相对挥发度,对于小沸点差溶液和共沸溶液,采用萃取精馏法是行之有效的途径。萃取过程能否实现以及实现效果好坏的关键是萃取剂的选择......”。
3、“.....丁二醇,二甲基乙酰胺甲基吡咯烷酮二甲基亚砜和环丁酚为萃取剂。同时测定二氯甲烷甲醇丙酮和水混合液与不同溶剂间的汽液平衡数据,计算出组分间的相对挥发度以进步筛选溶剂。通过分析比较不同溶剂存在下二氯甲烷水二氯甲烷甲醇及丙酮水丙酮甲醇的相对挥发度,见图,我们可以看到乙二醇对二氯甲烷水二氯甲烷甲醇的相对挥发度的影响明显比其他溶剂的影响大乙二醇存在下得到丙酮甲醇的相对挥发度较其他溶剂存在下得到丙酮甲醇的相对挥发度大而影响丙酮水的相对挥发度最明显的是二甲基亚砜,其次是乙二醇。综合考虑,选取乙二醇作为二氯甲烷甲醇丙酮水体系萃取精馏的最佳溶剂。参考文献程能林编著溶剂手册版北京化学工业出版社毛润琦,文咏祥我国甲烷氯化物市场现状及发展前景分析现代化工李伟,李晓燕,杨健二氯甲烷的生产及消费河北化工孟祥凤国内外甲烷氯化物工业状况及其差距中国氯碱柯凌进......”。
4、“.....辛永民分子筛吸附除水在二氯甲烷回收中的应用医药工程设计王利学,付海龙型分子筛在二氯甲烷回收生产中的应用黑龙江医药刘建峰,张彦玲,齐永斌固碱吸附除水在二氯甲烷回收中的应用医药工程设计田庆来,谢全安等丙酮四氢峡喃三乙胺和水混合物分离的研究现代化工,,纪利俊,朱家文等从含二氯甲烷的多元混合液中回收二氯甲烷的方法,李华昌,符斌简明溶剂手册北京化学工业出版社,胡英编流体的分子热力学北京高等教育出版社顾正桂,林军单级循环汽液平衡釜管国锋,赵汝溥化工原理北京化学工业出版社,郭天民多元汽液平衡和精馏北京化学工业出版社,,,二氯甲烷的制备方法天然气氯化法天然气与氯气反应,经水吸收氯化氢副产盐酸后,用碱液除去残余微量的氯化氢,再经干燥压缩冷凝蒸馏,得成品。甲烷氯化机理是游离基连锁反应......”。
5、“.....在工业操作中,为保持个稳定的自由基连锁反应,需要将操作温度维持在。其反应为强烦热反应,反应温度控制十分重要,为此,在工业中已成功采用下列反应装置设计大量循环甲烷或生产的氯代甲烷使用的多级反应器,以保证足够低的氯甲烷进料比采用无话四氯化碳或较低的氯代甲烷为热载体采用流化床反应器。当采用内循环式反应器时的工艺操作条件为反应温度为氯甲烷循环气氯化物冷凝温度为粗氯化液组成二氯甲烷蒸馏塔操作压力为表压,塔顶温度为,年产二氯甲烷每吨产品消耗定额列于表表生产二氯甲烷产品的消耗定额氯甲烷氯化法氯甲烷与氯气在光照下进行反应,生成二氯甲烷,经碱洗雎缩冷凝干燥和精馏得成品。主要副产三氯甲烷。氯甲烷液氯烧碱。氯甲烷生产二氯甲烷时,仅生成氯化氢,此氯化氢可返回甲醇氯化氢装置作为知趣氯甲烷的原料......”。
6、“.....这种氢氯化装置与热绿化系统结合生产甲烷氯化物的过程是高校的过程。生产二氯甲烷时,通常产生出的二氯甲烷氯仿四氯化碳。氯甲烷热氯化可采用与甲烷热氯化相似的反应设备和产物回收分离方法。日本德山曹达公司与年开发了高压低温氯化氯甲烷的技术。主要包括氢氯工序氯化工序精致工序。氯化反应器的工艺操作条件压力位恩杜维氯转化率为二氯甲烷分离塔压力位温度为。每吨产品消耗定额甲醇,氯气,电,蒸汽,冷却水工业般通过甲烷的氯化来合成。甲烷氯化得到包括四种氯甲烷在内的堆混合物,不过由於各自沸点拉开的距离比较大,可以方便地通过普通的分馏技术来分离提纯。国内外研究现状及趋势目前国内外已报道的从含二氯甲烷的多元混合液中分离二氯甲烷的方法主要分为三大类步法萃取精馏法普通萃取精馏的主要缺点是溶剂用量大,通常溶剂液料比均在以上,板效率低,增加了操作成本。近十年来......”。
7、“.....并已在工业上应用成功。柯凌进黄燕等人采用醋酸钾乙二醇溶液作为分离剂,对合成抗生素原药后所产生的二氯甲烷甲醇水母液采用加盐萃取精馏法进行实验室规模的分离,研究了分离方法和分离剂的循环套用对分离效果的影响,以及加盐萃取精馏段的收率。其流程见图图加盐萃取精馏流程图瑞士专利所述的方法也是萃取精馏法,其混合液组成为二氯甲烷三氯甲烷甲醇,采用水为萃取精馏的萃取剂。两步法精馏吸附所谓两步法是指对含二氯甲烷的多元混合液先进行精馏,然后进行吸附脱除水分的方法。王利学付海龙依据吸附分离原理用型硅铝酸盐分子筛对次蒸馏后的二氯甲烷图分子筛吸附除水工艺流程图进行处理,使其含水量从以上降至以下。这样在满足生产条件的同时减少了二氯甲烷的损耗,降低了能量的消耗,并且操作简单安全实用。其流程图见图......”。
8、“.....取得较好的效果。固碱的使用不但可以缩短蒸馏的时间,节约能耗,提高塔设备的利用率,同时还解决了二氯甲烷的水分问题,保证生产的正常进行。其流程从力的本性来说,主要有氢键和电荷转移。水和甲醇为给受电子型溶剂可与氢键缔合,二氯甲烷和丙酮为给电子溶剂,可以与电子接受体形成氢键。根据各类溶剂间相互溶解的规律以及可以形成氢键的情况来推断。由于形成氢键的过程是释放能量的过程,如果混合以后生成的氢键数目比混合以前多或者强度更大,则有利于互溶,否则不利于互溶。作为溶剂总体上可以分为十二类烃类卤代烃醇类酚类醚和缩醛类酮类酸和酸酐类之类含氢类含硫类多功能团如醇醚胺醇卤代多元醇等及无极溶剂。各种典型溶剂形成氢键能力见表,形成氢键的质子授体情况见表。由于烷烃不能形成氢键且沸点低......”。
9、“.....因此高沸点是我们考察的主要对象酚类生成内氢键,属于惰性溶剂,与水醇等不易形成氢键且有毒酮类胺类以及砜类是给电子溶剂,可以与醇水形成氢键,高沸点的溶剂可以考虑。表分子按形成氢键的能力分类表能形成氢键的质子授体和受体本文收集国内外大量资料,在对高沸点溶剂进行分析和比较的基础上,对易溶于甲醇和水的高沸点试剂进行研究。通过查询溶剂手册,基本满足上述条件。溶剂性质见表表试剂物性萃取剂摩尔质量沸点密度粘度偶极矩是否溶于甲醇和水第三章萃取剂的筛选实验利用实验方法对萃取剂进行筛选的方法比较多,本文采用的是平衡釜法测定萃取剂存在下两组分的相对挥发度,此法的优点是直接可靠。实验采用单循环玻璃汽液平衡釜见图,温度用精密水银温度计测量,其精度为。分别取相同体积的原料和溶剂不同溶剂加入平衡釜中,待汽相液相温度稳定且温度差不多超过......”。
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