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非线性光学聚氨酯复合材料的研究 非线性光学聚氨酯复合材料的研究

格式:word 上传:2022-06-25 15:57:55

《非线性光学聚氨酯复合材料的研究》修改意见稿

1、“.....其要求生色分子具有较好的溶解性和在处具有较小的吸光度。生色分子和在和四氢呋喃溶剂中的溶解性较好,由图和图可以看出在处,生色分子和在与中均具有较小的吸光度,且在中更小,其溶液在处的摩尔消光系数分别为和。生色分子的吸光度越小,光损耗越小,因此选择作为检测溶剂将有利于二阶极化率的测定。生色分子和在和中的截止波长均小于,它们的最大吸收波长在相同溶剂中相同在中均为,在中均为,原因可能是这两种生色分子的结构很相似,具有相同的给体和共轭桥,虽然受体侧链上取代基发生了部分改变,但没有影响到它们的最大吸收波长,这两种生色分子的最大吸收波长比含噻吩环的偶氮生色分子有左右的蓝移,显示出较好的光学透明性,原因可能主要是噻唑环的芳香离域能比噻吩环低。受体上取代基的变化,对分子的吸光度有定的影响,生色分子的吸光度稍大......”

2、“.....合成热稳定性高的生色分子显得越来越重要。生色分子的熔点可以由曲线中的熔融峰测定,由图可以看出生色分子和具有较高的熔点,分别为和,这两种生色分子在熔融的后期已开始分解,从图可以得到生色分子和的分解温度分别为和,显示出较高的热稳定性二阶非线性光学性质超瑞利散射是溶液或气体中不对称分子产生的非相干的二次谐波散射,散射光的频率恰好是入射光的两倍。相对于经典的电场诱导二次谐波技术,技术具有不需要外加取向静电场无需估计局部场因子及二阶超极化系数等许多优点。由技术测得生色分子的静态二阶极化率和二阶极化率的结果见表可以看出生色分子和都具有高的二阶极化率,值是与它们结构相似的噻唑类分子的倍左右原因可能是给体端结构上的差异导致生色分子和的分子内电荷转移能减小,二阶极化率增加此外......”

3、“.....比单乙烯基类生色分子高出了个数量级,是二茂铁生色分子的倍,原因可能是生色分子和的分子结构中采用了共振能较小的噻唑环取代了分散红及二苯乙烯基类分子中受体端的苯环,降低了体系的电子离域能,使得分子的有了大幅度的提高,也验证了电荷转移理论的正确性。在热稳定性透明性等性能满足制备要求的情况下,值越大越好,高值的生色分子有利于进步制备性能优异的二阶非线性光学材料。表生色分子和的二阶极化率结论合成了两种含羟乙基活性基团的偶氮类噻唑生色分子和生色分子和在相同的溶剂中具有相同的最大吸收波长在中为,在中为,截止波长均在以内,在处,在与中均具有较小的吸光度,且在中更小生色分子和具有较高的热稳定性,其热分解温度分别为和生色分子和均具有高的二阶极化率值,在波长处......”

4、“.....是制备非线性光学材料的理想生色分子。参考文献,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,赵榆霞,李兆,王江洪,刘世雄,邱玲,翟剑峰,周家云,沈玉全,化学学报,,,,,,尹冬冬,任宇,翟剑峰,邱玲,沈玉全,化学学报,,,,,,,,,,,,,,陈青,魏伯荣,包德君,分析仪器,,,汪昕,崔平,中国激光,,,,,,,,,,,,花建丽,李俊,罗敬东,秦金贵,有机化学,,,,第五章新型纳米复合材料的制备和表征引言随着人类对信息需求的日益增加,大力发展光通讯技术,实现信息的大容量高效快速传递已成为整个光电子科技领域的前沿和热门课题。极化聚合物非线性光学材料由于具有高的活性超快响应速度易于设计合成和加工等优点被公认是实现光通讯的关键材料,日益受到国内外科学家的重视。但极化聚合物材料的还存在许多缺陷,如高温不稳定性高光学损失差的表面品质等......”

5、“.....因此合成兼备有机材料的高活性和无机材料的热稳定性优良的光学品质的有机无机复合材料简写显得更有意义。聚氨酯是种很好的极化聚合物,其良好的成膜性较高的热稳定性以及生色分子的多样性使其在材料领域占据了重要地位,但般材料的玻璃化转变温度相对较低,生色分子含量不高,表面品质不够好,达不到器件实用化的要求。用溶胶凝胶法制备,将三维无机网络引入有机体系,有利于提高材料的,减少极化松弛现象,提高体系的热稳定性,还能使其比纯有更好的成膜加工性,减少材料的龟裂,其中最关键的是能弥补纯体系不高的缺陷,而且将有机生色团键合到无机硅氧网络和主链上,还能突破溶解度对有机生色团在材料中含量的限制,进步克服有机生色团的极化松弛,提高体系的高光学非线性。但至今还几乎未见的相关报道......”

6、“.....实验部分原料,双羟乙基苯胺纯度,无锡利达化工有限公司,用沸水溶解过滤,滤液浓缩后,冷却,析出白色片状晶体,再用体积比乙醇水溶液重结晶。,二甲基甲酰胺,经减压重蒸后,用分子筛干燥待用。甲苯二异氰酸酯氨丙基三乙氧基硅烷正硅酸乙酯,减压重蒸后待用。其它试剂均为市售分析纯,直接使用。纳米复合材料的制备制备路线分散红室温室温图式的制备路线,双羟乙基苯胺偶氮对硝基苯的合成将对硝基苯胺加到水溶液中,打成糊状,在,剧烈搅拌下,向其中滴加的水溶液,滴完后继续反应,将所得的黄色重氮盐溶液慢慢滴入含,双羟乙基苯胺的,溶液中,滴完继续搅拌反应,然后用调节至,析出沉淀,过滤,干燥,用无水重结晶,真空干燥,得亮红色粉状晶体,产率,为。硅烷染料的合成将干燥的的加到无水和的混合溶液中,气氛下,反应......”

7、“.....产物用无水正己烷沉淀两次,抽滤,真空干燥得深红色粉末状固体。含硅氧烷的非线性聚氨酯的合成将干燥的放入四颈烧瓶中,减压加热,通后冷却,加入无水和适量的。气氛下,反应后,冷却至,加入,使,后升温至继续反应,冷却,产物用无水正己烷沉淀两次,抽滤,真空干燥得产物。纳米复合材料的制备采用溶胶凝胶法,将定量的和混合均匀后,分别加入适量的无水和水,室温搅拌得红色透明溶胶,密闭陈化后,真空干燥得纳米复合材料。的表征采用光谱仪美国测红外光谱,压片采用紫外可见光谱仪日本进行紫外可见光谱分析,用做溶剂采用系统美国进行热性能分析,保护,升温速率为采用型扫描电子显微镜德国做分析采用型透射电子显微镜日本作分析。结果与讨论的制备和红外光谱分析图的红外光谱图由于异氰酸酯基团的活性很强,非线性聚氨酯合成需在无水条件下进行。反应过程中加入的既可以封闭未反应的异氰酸酯基......”

8、“.....使得有机聚氨酯能与无机相以共价键相连,进而增强两相间的相容性,改善材料的热稳定性。非线性较好的生色团不仅通过共价键键合在聚氨酯主链上,而且还通过硅烷染料的水解缩合键合在无机网上,较大的增加了复合材料中生色分子的含量,而不发生结晶和相分离,同时生色团的分子运动不再完全自由,极化松弛得到了缓解,可以显著的增加光学非线性。由图可以看出是的伸缩振动峰,是的伸缩振动峰,它们是材料中氨基甲酸酯基和脲基的特征吸收峰,说明了有机相聚氨酯的存在。材料中的的吸收峰略发生了红移,且强度有所减弱,可能是由于形成了氢键和三维无机网。处的吸收峰是硝基的伸缩振动吸收峰,为的伸缩振动吸收峰,为甲基亚甲基的伸缩振动吸收峰,说明了有机相的存在。为伸缩振动吸收峰,为的伸缩振动吸收峰,说明了体系中无机相的存在......”

9、“.....由上述表征可以推断用硅烷染料含硅烷氧基的非线性聚氨酯和共水解缩合制备的结构上实现了有机聚合物生色团分子与无机相之间的相互交联,形成了个键合型强相互作用的复合体系,削弱了本体键。的和分析图为的伸缩振动吸收峰,说明了体系中无机相的存在,且无机相通过共价键与有机相相连。由上述表征可以推断用硅烷染料含硅烷氧基的非线性聚氨酯和共水解缩合制备的结构上实现了有机聚合物生色团分子与无机相之间的相互交联,形成了个键合型强相互作用的复合体系,削弱了本体键。的分析含双羟乙基的噻唑生色团复合材料图的紫外可见光谱图由图可以看出复合材料在处有吸收峰,这是由于接入材料中的双羟乙基噻唑生色团导致的紫外特征吸收峰,与纯双羟乙基噻唑生色团的最大吸收波长相比紫移了,原因主要是噻唑发色团与材料中相近芳香基团发生电子相互作用并受三维无机网的束缚......”

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