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(立项评估)4百吨纳米TiO2项目投资立项论证报告(报审正本)

目前国外新型无机抗菌剂开发与抗菌加工技术进展较快,已经形成系列化产品,其中高催化活性纳米抗菌剂是市场前景最好品种。日本在光催化抗菌材料研究与应用起步较早,日本东陶等多家公司开发光催化抗菌瓷砖和卫生洁具已经大量投放市场。日本将今后发展目光投向欧美国际抗菌产品市场,预计海外市场将是其国内市场倍,同时中国抗菌塑料行业也成为日本主要开发市场。三纳米应用现状如今,环保问题越来越多受到全世界人们重视,纳米材料进入环保领域已经成为各国重点研究热点。在利用纳米光催化特性方面,日本美国等国家均投入巨资开展研究与开发工作,目前已有多种产品问世,其中纳米占据光催化材料大部分。日本日本对纳米光催化研究较早,现在已有多家公司形成了自主技术品牌。例如,东芝公司隧道照明防污灯具,照明灯具防污光催化膜,具光催化功能高压钠灯管,透光率好且平面光滑照明灯具松下电器光催化空气净化器,抗菌照明灯具,除臭净化设备三菱纸业除臭纸箱,空气净化器,具除臭效能热风干燥器,除臭抗菌冷藏柜等。二韩国韩国自年开始出现光催化方面专利,近几年数量成倍增加,研究领域也延伸至水处理和空气净化等方面。目前韩国纳米光催化商品规模较小,产品以电子利用光催化生产空气净化式空调系统与海水净化装置最为突出。另外还有公司污水处理机薄膜材料,公司光催化材料防污材料等。三美国美国环保署是美国纳米光催化研发主要支持单位,其研究重点主要是水处理领域包括改善地下水质废水处理及河川污染等。另外,对油污研究包含原油也达到了国际领先水平。四英国英国伦敦和安大略核子技术环境公司开发了种新常温光催化技术,利用纳米二氧化钛催化剂,能将工业废液和被污染地下水中多氯联苯类分解为和水。皮尔金顿公司也利用光催化作用生产出了自洁净玻璃。小结根据商业通讯咨询公司报道,年期间,全球纳米催化剂市场年均增长速度将达到。预计年全球纳米催化剂市场可达亿美元。纳米催化剂消费在较小型终端用户领域里,尤其是在聚合物方面增长最快,年间年均增长率将达,能源使用年均增长率将达到,纳米技术使用年均增长率将为,其他方面如亲水性涂料年均增长率约为。据中国工程院统计预测,光催化在中国市场容量将达到年均亿元规模,其经济效益在环境产业中将占。年,光催化增长速度将达到平均规模。四纳米制备技术纳米是采用纳米制备技术制取粉体粒度在纳米级别粉体。自从上世纪年代纳米问世以来,纳米制备方法已有二十多种,最常用方法主要有溶胶凝胶法水解沉淀法和水热法。溶胶凝胶法指在方向上线度为固体粒子在适当液体介质中形成分散体系。当溶胶中液有机酸表面张力较小,且又能使颗粒间形成静电斥力,抵消了其表面张力对颗粒收缩板结力,最大限度地保护了纳米材料内部空间结构,得到无团聚纳米粉体。六技术对比纳米粒子无团聚技术纳米制备技术是全球性技术问题,纳米材料制备技术核心主要集中在如何解决纳米粒子团聚。纳米颗粒在液相中受到范德华力液桥力等引力作用,极易形成难以分散团聚体,在干燥过程中由于液体表面张力作用,纳米颗粒形成硬团聚而板结。团聚和板结纳米材料无法经过粉碎研磨恢复到纳米尺寸,纳米材料失去性能。如何使纳米粒子均匀地分散到基体中去分析目前纳米技术应用研究报导,得出能实行产业化方法有两种纳米插层化技术,即通过插层化处理,制成有定密实程度,尺寸均匀母粒,再将这种母粒经过拌和共混造粒,解决纳米材料在基体中分散不均匀难题,制成纳米复合材料。利用振动磨分散法可使纳米粒子在基体中实现纳米级分散,基本不产生团聚。好品种。日本在光催化抗菌材料研究与应用起步较早,日本东陶等多家公司开发光催化抗菌瓷砖和卫生洁具已经大量投放市场。日本将今后发展目光投向欧美国际抗菌产品市场,预计海外市场将是其国内市场倍,同时中国抗菌塑料行业也成为日本主要开发市场。三纳米应用现状如今,环保问题越来越多受到全世界人们重视,纳米材料进入环保领域已经成为各国重点研究热点。在利用纳米光催化特性方面,日本美国等国家均投入巨资开展研究与开发工作,目前已有多种产品问世,其中纳米占据光催化材料大部分。日本日本对纳米光催化研究较早,现在已有多家公司形成了自主技术品牌。例如,东芝公司隧道照明防污灯具,照明灯具防污光催化膜,具光催化功能高压钠灯管,透光率好且平面光滑照明灯具松下电器光催化空气净化器,抗菌照明灯具,除臭净化设备三菱纸业除臭纸箱,空气净化器,具除臭效能热风干燥器,除臭抗菌冷藏柜等。二韩国韩国自年开始出现光催化方面专利,近几年数量成倍增加,研究领域也延伸至水处理和空气净化等方面。目前韩国纳米光催化商品规模较小,产品以电子利用光催化生产空气净化式空调系统与海水净化装置最为突出。另外还有公司污水处理机薄膜材料,公司光催化材料防污材料等。三美国美国环保署是美国纳米光催化研发主要支持单位,其研究重点主要是水处理领域包括改善地下水质废水处理及河川污染等。另外,对油污研究包含原油也达到了国际领先水平。四英国英国伦敦和安大略核子技术环境公司开发了种新常温光催化技术,利用纳米二氧化钛催化剂,能将工业废液和被污染地下水中多氯联苯类分解为和水。皮尔金顿公司也利用光催化作用生产出了自洁净玻璃。小结根据商业通讯咨询公司报道,年期间,全球纳米催化剂市场年均增长速度将达到。预计年全球纳米催化剂市场可达亿美元。纳米催化剂消费在较小型终端用户领域里,尤其是在聚合物方面增长最快,年间年均增长率将达,能源使用年均增长率将达到,纳米技术使用年均增长率将为,其他方面如亲水性涂料年均增长率约为。据中国工程院统计预测,光催化在中国市场容量将达到年均亿元规模,其经济效益在环境产业中将占。年,光催化增长速度将达到平均规模。四纳米制备技术纳米是采用纳米制备技术制取粉体粒度在纳米级别粉体。自从上世纪年代纳米问世以来,纳米制备方法已有二十多种,最常用方法主要有溶胶凝胶法水解沉淀法和水热法。溶胶凝胶法指在方向上线度为固体粒子在适当液体介质中形成分散体系。当溶胶中液相因温度变化搅拌作用化学反应或电化学反应而部分失去时,体系黏度增大,达到定程度时形成凝胶。凝胶经过成型老化热处理可得到不同形态产物。此种办法优点是化学均匀性好纯度高粒径分布窄。缺点是,制备过程中存在严重团聚现象,尤其是硬团聚产生,影响了纳米粉末优越性发挥。运用超临界流体干燥法后,制得纳米比表面积高达,属锐钛矿相,粒径可以达到。同时,在溶胶制备中引入超声场,超声波空化作用所产生局部高温高压,将加速溶胶中水分子蒸发,减少凝胶中固体表面吸附水分子,从而有效地避免硬团聚。二沉淀法沉淀法是液相化学合成高纯度纳米微粒最普遍采用方法之。它是指在可溶性金属盐溶液中,加入沉淀剂,于定温度下使溶液发生水解,形成不溶性氢氧化物水合氧化物从溶液中析出,并将溶液中原有阴离子洗去,经热分解或脱水即得所需氧化物。沉淀法般分为直接沉淀法均相沉淀法和金属醇盐水解沉淀法。直接沉淀法是在金属盐溶液中加入沉淀剂,于定条件下生成沉淀析出,将阴离子除去,沉淀经洗涤热分解等处理可得产物。此种方法优点是操作简单,对设备技术要求不高,不易引入杂质,产品纯度高,有良好化学计量性,成本较低。缺点是洗除阴离子困难,所得粒子粒径分布宽,分散性差。均相沉淀法是控制溶液中沉淀剂浓度,使之缓慢增加,使体系处于平衡状态,沉淀在整个溶液中均匀地出现。此种方法特点是沉淀颗粒均匀而致密,便于洗涤过滤,制得产品粒度小分布窄团聚少。目前,纳米制备技术已经出现利用四氯化钛为原料通过控制反应条件,得到锐钛矿相金红石相混晶等多种结构纳米晶,这些纳米晶比表面积比钛醇盐水解法制备高,粒径小,结晶度高。另外出现了通过加热水解直接生成晶型沉淀产物,干燥便可得到金红石型纳米粉体简单生产工艺和以偏钛酸为原料,经硫酸氧钛制备纳米品味高成本低重要方法。三水热法在特制密闭反应容器里,采用水溶液作为反应介质,通过对反应容器加热,创造个高温高压反应环境,使前驱物在水热介质中溶解,进而成核生长最终形成具有定粒度和结晶形态晶粒。此种方法优点是产物为晶态,可以防止或减少在热处理过程中团聚通过改变反应条件,晶体结构结晶形态和粒径大小可控粒度分布均匀等。缺点是水热法需高温高压,对设备要求高,操作复杂。四其他方法纳米制备方法还有微乳液反应法,利用水油微乳液中水核结构来实现纳米粒子制备。通过表面活性剂作用将电解质水溶液高度分散在油相中,在微乳液中,水核被表面活性剂组成单分子层界面包围,尺寸为,是制备纳米粒子理想反应介质。此种方法不如沉淀法简单易操作,而且有机溶剂般具有毒性。此外,气相反应法制备速度快,能实现连续化生产,但反应器结构复杂设备投资大。五本专利技术说明发明内容在综合分析了以上几种制备方法后,本专利技术采用将无离子水缓慢滴加到四氯化钛中,然后用无机酸或者盐稀溶液将其稀释,加热保温得纳米级乳液,将纳米级乳液用值小于有机酸进行洗涤,经过滤膜过滤,脱除水和有机酸得纳米级粉体方法。本技术优选有机酸为乙酸过滤膜为超滤膜脱水和有机酸采用共沸蒸馏法,无机酸或者盐为硫酸钠或者硝酸。理论认为电位是反映粒子胶态行为个重要参数,在电位为时,粒子表面不带电荷,此时悬浮液颗粒容易发生凝聚,出现溶胶面沉降现象。当粒子表面电荷密度较高时,粒子有较高电位,粒子间静电斥力较大,乳液保持较高稳定性。本发明在制备过程中,将纳米级乳液用值小于有机酸溶液进行洗涤,使颗粒在酸性环境中保持较高电位,由于颗粒表面有定电荷密度,其粒子间排斥力抵消了范德华引力和液桥力等引力作用,防止了颗粒团聚现象发生。图水乳液与电位关系图图水乳液与颗粒直径之间关系图具体实施方式实施例将无离子水缓慢滴加到克四氯化钛中,使其形成黄色透亮含钛溶液,用升硫酸钠稀释搅拌均匀,然后加热至以上,并保温小时,得纳米级乳液。以甲酸溶液用超滤膜过滤进行洗涤至以硝酸检

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