反应历程,重排烯醇式酮式重排，也称为库切洛夫重排酸性条件下的水合反应氧化反应烯双键优先氧化炔化合物的生成通过氧化产物的结构可以推出炔叁键的位置白色棕红色干燥的炔银或炔铜受热易发生爆炸，试验完毕后应立即加浓将炔化物分解，以免发生危险。该反应也可用于炔烃的鉴别。乙炔和型的炔烃能发生上述的特征反应，也能在液液态氨中与氨基钠发生中和作用生成炔化钠液态氨液态氨电负性注酸性碱性电离常数合成炔烃的同系物聚合亲核加成醋酸锌碱五炔烃的制备醇醇吡啶工业制备方法第二节二烯烃分类和命名累积性二烯烃共轭二烯烃孤立式二烯烃甲基,丁二烯已三烯顺，顺,已二烯已二烯反，反,已二烯已二烯或或顺，反,已二烯已二烯反，顺,已二烯已二烯简写简写顺,丁二烯,丁二烯反,丁二烯,丁二烯或或或或构象表示方法丙二烯的结构和性质图丙二烯的结构图,丁二烯分子的键和键位置键所在平面与纸面平行,丁二烯的结构键所在平面与纸面垂直,丁二烯分子轨道丁二烯分子轨道能级成键轨道原子轨道反键轨道单烯烃的氢化热为丁二烯的氢化热理论上应为,而实测值为的性质,和,加成反应共轭二烯烃可以和卤素，卤化氢等发生亲电加成反应，和催化氢化反应。试剂加在个双键上的反应称为,加成反应，加在共轭双键两端碳原子能上的反应称为,加成反应。例如催化剂加成加成为什么能进行,和,加成反应共轭二烯烃与溴加成和单烯烃相似，也是分两步进行的。第步也是生成碳正离子和碳正离子比碳正离子稳定，因为碳正离子能形成共轭体系使正电荷分散由于共轭体系内极性交替的存在，在碳正离子中的电子云不是平均分布在三个碳原子上，而正电荷主要集中在碳原子和上，所以，反应的第二步，溴可以加在共轭体系的两端，分别生成,和,加成产物,和,加成反应两个互相竞争的反应。在低温时加成反应速率快，产物是以,加成为主反应为速率控制。在时加成产物占优势，反应为平衡控制。低温时生成较多的,加成产物，说明此时反应所需的活化能较低，反之加成所需的活化能较高。如图所示。,加成产物,加成产物,加成产物,加成产物,加成产物,加成产物图,和,加成反应进程中的位能变化在有机化学反应中，种反应物可以向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点来控制产物的组成比例的为速率控制或动力学控制。利用平衡到达控制产物组成比例的反应称谓平衡控制或热力学控制。反应苯双烯体亲双烯体双烯体连有排电子基团，亲双烯体连的吸电子基团如，等有利于反应的进行。共轭效应的概念静态由组成键或未成键的并且互相平行的原子轨道相互重叠组成的体系叫共轭体系，在共轭体系中，由于分子中原子间的相互影响使分子更稳定，内能更小，键长趋于平均化的效应称为共轭效应。二分类共轭,丁二烯共轭共轭共轭氯乙烯烯丙基正离子烯丙基负离子烯丙基游离基丙烯叔丁基正离子三共轭效应的存在共轭效应存在于共轭体系中，且共轭体系中各个键都在同平面上，这样才能使参加共轭的轨道互相平行而发生重叠，形成分子轨道。如果这种共平面性受到破坏，使轨道的互相平行发生偏移，减少了它们之间的重叠，共轭效应就随之减弱，或者完全消失。四共轭效应的传递共轭效应通过共轭键来传递。且不受距离的限制，同时共轭链上的原子将依次出现电子云分布的交替现象。例如五共轭效应的强度在共轭效应中，电子朝双键方向转移，呈现供电子效应。例如同族元素同周期元素随元素电负性的增大，的能力降低。共轭效应电子云转移的方向与共轭情况不同，电负性强的元素吸引电子，使共轭体系的电子云向该元素偏移，呈现出吸电子的效应。例如电负性愈强，效应愈大超共轭效应超共轭效应般是供电子的，其大小顺序为六共轭效应的影响对键长的影响在链状的共轭体系中，由于电子云密度分布的改变，使共轭键长趋于平均化，共轭链愈长，双键及单键的键长愈接近。例如，苯环的碳碳键长完全相等。对体系能量的影响共轭效应使体系的能量降低。例如预计实测预计实测对折射率的影响由于共轭体系的电子云易极化，折射率也比相应的孤立二烯烃高。例如第四节速度控制与平衡控制,加成,加成,加成产物,加成产物,加成反应进程,加成反应进程能量图,和,加成反应进程中的位能变化,加成为速度控制或动力学控制产物为平衡控制或热力学控制产物。教学目的与要求掌握炔烃的命名结构杂化轨道理论。掌握炔烃的化学性质加成反应炔氢反应碳负离子酸性等。掌握共轭二烯烃的反应，和，加成。掌握烷烯炔烃的鉴别方法。理解炔烃的物理性质，速度控制和平衡控制以及共轭效应。二作业第节炔烃炔烃是含有≡的不饱和烃，二烯烃是含有两个的不饱和烃，都比相同数目碳原子的单烯烃少两个氢原子，通式为,含同数碳原子的炔烃和二烯烃是同分异构体。炔烃的结构乙炔是最简单的炔烃，分子式为，构造式为杂化基态激发态杂化态激发杂化杂化乙炔分子的形成键键图碳原子杂化轨道示意图图乙炔分子的键图乙炔的轨道乙炔叁键的特点乙炔叁键是由个键和两个键组成的，两个键分别垂直于键的对称轴上。叁键的键长比乙烯短，是因为叁键碳原子以杂化，成分为，电负性为原子核对电子的吸引力增强，使两个碳原子靠近了所以叁键键长较乙烯短。又因为成分增多，杂化轨道在空间伸展程度小些，在形成键时，键长也短些。键盘能也大些，为。由于增加了个键所以键能增大。但是，增大的值又不是乙烯键的整数倍，是因为乙炔叁键中键被压缩产生了乙炔的电子云图乙炔的电子云呈园柱形分布俯视图图乙炔的分子模型乙炔分子的结构模型其它炔烃的叁键都是由个键和两个键组成种张力，这种张力在叁键被破坏时释放出能量，因此，增加的值不是乙烯键能量的整倍数。炔烃分子与烯烃不同，没有几何异构体。二炔烃的命名丁炔甲基丁炔,四甲基已炔已二烯炔,戊烯炔戊烯炔不叫戊烯炔三炔烃的物理性质略催化氢化催化剂催化剂催化剂催化剂,在这些催化剂中加入醋酸铅和喹啉使之毒化，降低催化能力当炔和烯烃混合在起时，炔烃的催化氢化速度比烯烃快，当烯烃单独催化时，其速度比炔烃快未毒化喹啉亲电加成加卤素光照注遵循马氏规则反应历程,重排烯醇式酮式重排，也称为库切洛夫重排酸性条件下的水合反应氧化反应烯双键优先氧化炔化合物的生成通过氧化产物的结构可以推出炔叁键的位置白色棕红色干燥的炔银或炔铜受热易发生爆炸，试验完毕后应立即加浓将炔化物分解，以免发生危险。该反应也可用于炔烃的鉴别。乙炔和型的炔烃能发生上述的特征反应，也能在液液态氨中与氨基钠发生中和作用生成炔化钠液态氨