生委项目重庆市卫生计生委项目。对照品蔗糖质量分数，批号甜菜碱质量分数，批号香草酸质量分数，批号芦丁质量分数，批号香豆酸质量分数，批号阿魏酸质量分数，批号大黄素甲醚质量分数，批号，均购自中国食品药品检定研究院。乙腈水色谱纯，德国公司甲酸色谱纯，美国公司甲醇分析纯，重庆川东化工公司。天竺黄天然品产地为云南广东广西，批号分别为，经重庆市中药研究院生药研究所刘翔副研究员鉴定为天竺黄正品，符合中国药典年版项下相关要求合成品产地为广东河南，批号分别为，经重庆市中药研究生物标志物，两者鉴定结果显示含氮类化合物占多数甜菜碱是定性分析中唯检测出的已知生物碱，在正交偏最小乘判别分析中亦被发现，说明该成分在伪品合成时可能被有意添加，但含量比例与天然品存在较大差异种差异分析方法共同检出的成分为蔗糖，是否可以将蔗糖作为区分种药材的指标性成分，还有待课题组进步研究确证。本实验对天竺黄天然品与合成品间化学差异进行了深入探究，为天竺黄的药效物质基础质量控制真伪鉴别等提供科学依据。图生物标志物裂解规律图参考文献王春柳，唐涛，臧巧真，等天竺黄炮制对冰片有效成分溶出的影响现代中药研究与实践，刘振启，刘杰天竺黄不同种类的鉴别首都食品与医药，付秀英天竺黄与其混淆品的鉴别光明中医，马伟才，邓建新，包海鹰菌物药竹黄与植物药天竺黄的鉴别方法研究菌物研究，何报作，李伟年，何振华注意天竺黄中掺伪白矾中药材，梁俊植物代谢组学方法基础上天竺黄天然品与合成品间化学成分差异分析中药炮制论文酸酯类个生物碱类个糖类个胺类个，其中除甜菜碱外均为天竺黄相关文献中首次报道，鉴定出的物质中有种是含氮化合物，仅醇胺类就占到。在正离子模式下分布于形两端的分别为庚氧基苯基己氧基苯甲酸酯十烷基乙醇胺和十烷基氨基乙氧基乙氧基乙醇在负离子模式下，仅鉴定出种化合物分别为喹啉基茚并，喹啉羧酸和氧代吡咯烷基卢帕，烯基苯甲酸。由上述定性结果表可知，甜菜碱是天竺黄中唯找到的已知生物碱，在差异性分析中并未检出表，而在分析中却被发现，可能是该物质在伪品合成过程中被有意添加，但添加比例与天然品有显著差异，甜菜碱普遍存在于动植物体内，在营养物质代谢中起着十分重要的作用。与差异性分析结果相同的是蔗糖同样作为区分天然品与合成品的生物标志物，进步显示蔗糖可以作为天然品与合成品药材的鉴别指标。种生物标志物的裂解规律图见图。图天竺黄天然甲基氨基甲酰基氮杂赖氨酸谷氨酰胺基苯丙氨酸，苯并恶唑基甲基羟基氧代，氢吡咯并，喹啉甲酰胺乙酰琥珀酸乙酯阿魏羟色胺咖啡因色氨酸甲基丙烷基环己基甲基甲基丙酰基氧基羰基氨基甲酰基吡咯烷基戊基氨基甲酸酯十烷酰基氢神经酰胺庚氧基苯基己氧基苯甲酸酯，在合成品中强度较高的为。合成品中离子强度为的成分是谷氨酰胺基苯丙氨酸和甲基丙烷基环己基甲基甲基丙酰基氧基羰基氨基甲酰基吡咯烷基戊基氨基甲酸酯。由差异性分析结果可知，鉴定出的种物质中含氮化合物就达种，此类成分广泛存在于自然界，是非常重要的化合物类别。许多有机含氮具有较强生物活性，如生物碱，有些则是生命活动不可缺少的物质，如氨基酸等，该类成分在天然品中离子强度明显高于合成品，可能与合成原料来源有关本实验还鉴定出了从天竺黄醇提样品中共找到个化合物表，其中个成分为天竺黄相关文献首次报道，占鉴定总数的，主要包括氨基酸有机酸倍半萜黄酮类等检出个数最多的化合物类别为氨基酸，共个，已报道成分有个，其中组氨酸谷氨酰胺瓜氨酸仅在天然品中发现，鸟氨酸天门冬氨酸色氨酸仅合成品中含有有机酸共找到种，仅次于氨基酸类别，包括丁酸羟基苯甲酸香草酸香豆酸等，香草酸是香草醛生物合成途径中的前体物质，广泛存在于自然界中如香荚兰豆香子兰荚安息香膏等，香豆酸主要分布在禾本科植物的茎干中，在天竺黄中检测到该物质是合理的。阿魏酸及羟基肉桂酸仅在合成品中发现，种物质均属于苯丙酸类，其中阿魏酸在伞形科植物中大量存在，可能是由合成原料所引入本实验仅在合成品中鉴定出种萜类物质即石竹烯，其广泛存在于柠檬肉豆蔻胡椒等植物中芦丁和苜蓿素是检测出的种黄酮类物质，仅存在于天然品中，数据处理定性分析数据处理方法查阅天竺黄及竹亚科化学成分相关文献报道将化合物信息输入软件，建立天竺黄成分筛查数据库采用项方法对天然及合成天竺黄样品进行提取，并采用已建立的色谱质谱条件对该样品数据进行采集。采集完成后，将上述数据导入软件，利用已建立的筛查数据库将满足质量误差小于同位素分布正确且含有级碎片的离子作为分析目标化合物，结合软件等功能在线数据库等及级碎片裂解规律，对天竺黄样品进行快速的定性鉴定分析。差异性化合物分析方法将天竺黄天然品及合成品的高分辨质谱数据同时导入软件，采用该软件的张通，李杰，等甜菜碱在微生物中的代谢及应用研究进展发酵科技通讯，中国药典部王春柳，刘峰，龙凯花，等天竺黄与合成天竺黄热分析陕西中医，秦伟瀚，阳勇，李卿，张德利，花雷基于植物代谢组学方法的天竺黄天然品与合成品间化学成分差异研究中草药，基金国家重大新药创制项目重庆市科委计划项目重庆市科委计划项目重庆市卫生计生委项目重庆市卫生计生委项目。质谱条件离子源为电喷雾离子源，正负离子模式分别采集，喷雾电压雾化气压力气帘气压力辅助气压力离子源温度簇裂解电压碰撞能量碰撞能量滚动区间检测模式为信息关联采集模式多重质量亏损和动态背景扣除为触发级的条件，满足该条同的是蔗糖同样作为区分天然品与合成品的生物标志物，进步显示蔗糖可以作为天然品与合成品药材的鉴别指标。种生物标志物的裂解规律图见图。图天竺黄天然品与合成品得分图图天竺黄天然品与合成品拟合图正离子模式下负离子模式下表分析结果讨论天竺黄是我国常用且重要中药材，为中国药典年版所收载。由于正品资源短缺，人工天竺黄自上世纪年代以后在临床上常替代天竺黄药用，甚至有学者认为人工合成天竺黄功效等同于天然品。本研究应用高分辨质谱采集数据，等方法进行分析处理，对天竺黄天然品及合成品进行了详细的对比研究，共鉴定出种化合物，其中已知成分仅种，化合物类别包含氨基酸有机酸糖苷生物碱黄酮类等。定性分析结果显示，仅在正品中发现了芦丁苜蓿素大黄素甲醚，种物质在植物界中均广泛存在，在天竺黄中检测出来亦有可能活性，如生物碱，有些则是生命活动不可缺少的物质，如氨基酸等，该类成分在天然品中离子强度明显高于合成品，可能与合成原料来源有关本实验还鉴定出了种糖苷类物质，即蔗糖和吡喃葡萄糖基氧基羟基庚酸，蔗糖普遍存在于植物界的叶花茎种子及果实中，在天竺黄中发现该物质是合理的，而合成品中含量极微，能否将蔗糖作为区分天然品与合成品的指标性成分，有待于进步研究确证。表天竺黄天然品与合成品定性分析结果表天竺黄天然品与合成品差异性分析结果图显著差异性成分裂解规律图分析将高分辨质谱检测的数据结果导入软件版本号，建立正交偏最小乘数学模型由得分图图可知，天然品与合成品的数据点完全区分，表明两者存在明显化学差异。是软件在进行分型时根据协方差和相关系数大小对变量进行的有规律展示通常对分型贡献较小的变量料所引入本实验仅在合成品中鉴定出种萜类物质即石竹烯，其广泛存在于柠檬肉豆蔻胡椒等植物中芦丁和苜蓿素是检测出的种黄酮类物质，仅存在于天然品中，芦丁广泛分布于芸香科豆科金丝桃科等植物，在天竺黄中发现该类物质亦有可能蒽醌类物质仅发现大黄素甲醚糖苷类仅找到甘露醇，甘露醇亦是植物界分布广泛的种化学成分。由上述分析结果可知，天竺黄所含成分较多，且天然品与合成品间有多种差异成分。图天竺黄天然品与合成品重叠图正离子模式下负离子模式下基于离子强度的差异性分析将天竺黄天然品与合成品的高分辨质谱数据导入软件，利用功能对样品所有离子进行提取，以离子强度相差倍作为筛选区间，结合在线数据库级碎片裂解规律共鉴定出种显著差异性化学成分结果见表，裂解规律见图，包括脂肪酸酯类个糖苷类个氨基酸类个植物代谢组学方法基础上天竺黄天然品与合成品间化学成分差异分析中药炮制论文件优先进行级扫描。关键词化学差异合成品级杆飞行时间质谱天然品天竺黄天竺黄为禾本科植物青皮竹或华思劳竹等杆内分泌液干燥后形成的块状物，习称广竺黄，主产于广东广西等地区，。天竺黄为常用中药材，始见于蜀本草。其味甘，性寒。有清热豁痰清心定惊之功效。多用于治疗热病神昏中风痰迷小儿痰热抽搐夜啼等症，。质谱条件离子源为电喷雾离子源，正负离子模式分别采集，喷雾电压雾化气压力气帘气压力辅助气压力离子源温度簇裂解电压碰撞能量碰撞能量滚动区间检测模式为信息关联采集模式多重质量亏损和动态背景扣除为触发级的条件，满足该条件优先进行级扫别光明中医，马伟才，邓建新，包海鹰菌物药竹黄与植物药天竺黄的鉴别方法研究菌物研究，何报作，李伟年，何振华注意天竺黄中掺伪白矾中药材，梁俊德注意天竺黄中掺伪石英中药材，郑国芸天竺黄中掺伪方解石的鉴别中国药师，王春柳，刘峰，龙凯花，等天竺黄中种无机元素的测定时珍国医国药，封秀娥天竺黄与人工合成竹黄的比较西北药学杂志，王明君，郑璞，孙志