1、“.....成本高，难以 实现工业化。 下面仅就国内可行的合成法制备进行分析。 的制备最早由甲基环戊酮经过还原脱水溴化再脱去溴 化氢制得。前苏联，研究了的合成方 法采用环戊二烯与用在处理的和粉末进行反应，再 用烷基化，收率为美国专利采用环戊二烯在 脂肪族低级醇特定的不同种催化剂存在的气相条件下反应，制备获 得烷基环戊二烯。美国乙基公司在合成路线的 筛选，原料的选择和物料配比等方面进行了大量的试验研究，开创了 以二乙二醇二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与氯甲烷反应制备，并 率先实现了产业化。这工艺的特点收率较高，工艺流程简单，但需 使用大量溶剂且溶剂沸点，与环戊二烯二聚体的解聚温度 相差不大，导致纯化困难，投资成本极高，每吨 生产成本将突破万元。 综述国内外现有文献甲基环戊二烯的合成主要有如下路线环戊二了能源三是采 用传统的中和处理废碱水方法，能耗大且成本高......”。

2、“.....即膜分离组合工艺法回收废碱，从而达到清洁生产。 作为用于合成甲基环戊二烯基三羰基锰汽油抗爆剂不 可缺少的原料。其需求量随着市场的发展而需求量日益增加， 年我国用来合成的甲基环戊二烯就达多吨。同时随着国内黏结 剂市场的增大，的市场也进步得到拓宽。随着人们对材料燃料油 选题的必要性 项目所处技术领域产业政策 本项目为吨年高纯甲基环戊二烯生产新工艺的中试研究， 主要针对原间歇法工艺存在的不足，开展半连续法清洁生产高纯度甲 基环戊二烯新工艺中试研究，并最终在江西师大化工有限公司建立 吨年中试装置。本项目属化工新材料领域。 甲基环戊二烯简称为是种重要的用途广泛的精细化工 产品。方面是合成汽油抗爆剂甲基环戊二烯三羰基锰 的关键原料，能否稳定得到高纯含量且价廉的是能否大 规模生产高纯度的最为关键的因素另方面......”。

3、“.....近年来，利用高 纯度与马来酸酐反应制备的甲基内亚甲亚四氢苯酐教育厅资助下，分别进行制备的间歇和半 连续法清洁生产小试工艺研究。年月实验室间歇工艺获得突破 后，与江西师大化工有限公司合作，迅速开展了吨年规模间歇式高纯的中试，中试装置于年月建成，至今已为江西西林 科实业公司提供了余吨高纯，产值余万元，有力保证了 生产装置的开工生产。 尽管间歇式生产的中试研究取得了成功，江西师大化学研究 所和江西师大化工有限公司直坚持不懈地同步进行着半连续法 的清洁生产工艺实验室研究，并于年月获得了重大突破。较之 于间歇式工艺，半连续清洁生产工艺可以降低原料消耗，大大降低能 耗，同时可以实现清洁生产。其在成本价格接近于美国乙基公司抽 提生产的工艺的同时，品质的稳定性优于美国乙基公司抽提工艺。 该工艺已取得系列里程碑式的重大突破，若中试成功......”。

4、“.....为了将该原创性的重大成果尽快产业 化，迅速开展吨年半连续法清洁生产新工艺的中试就显得 十分迫切和重要。 项目所处技术领域技术发展现状 工业化生产有二条途径抽提法利用溶剂将中甲基 环戊二烯抽提出来，由于在中含量仅为，因此采用该工艺生 产装置投资巨大。该法仅，由于 具有熔点低超低黏度和使用寿命长等特点，被广泛应用作新代电 子封装材料。 目前，我国为了保护生态环境，实现可持续发展，正逐步推广以 核准通过，归档资料。 未经允许，请勿外传,更低烯烃更低硫含量为特点的新的汽油标准相当于欧Ⅲ汽油标准， 因此必须在石油加工装备和加工工艺上进行重大改进。如此来，国 内现采用的石油加工专用化学品就面临淘汰，相对应就必须大力发展 针对欧Ⅲ汽油新标准的新代石油加工专用化学品。甲基环戊二烯三 羰基锰作为种石油加工专用化学品，能有效提高汽油辛烷值......”。

5、“..... 年，江西西林科实业有限公司利用江西师大化学所开发的 工艺，斥资余万元，建成了条年产吨生产装置， 成为全球第二大的生产和供应商美国乙基公司为全球最大的 生产商，产能为吨年。年月，经中国石化总公司全面 评估后，江西西林科实业公司有幸成为中国石化总公司特许仅有二家 战略供应商,仅江西西林科实业公司每年就需约吨高纯， 若全部进口约需万元外汇。 美国乙基公司为保住其全球独家垄断地位，拒绝为生产 企业销售其高纯。为此，年起，江西师大化学所将其研究人 员分成二组，在江西省周期短等缺 点，难以实现工业化。 环戊二烯与甲基化试剂的甲基化法 以二乙二醇二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与氯甲烷反应制备甲基环 戊二烯。 该路线虽反应速度快，转化率较高，但由于使用易燃的金属钠且 会产生易燃易爆的氢气，反应条件极其严格，不易控制。美国乙基公 司已实现了产业化......”。

6、“..... 以二乙二醇二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与碳酸二甲酯反应制备甲 基环戊二烯。 此法产率极低仅为，同时碳酸二甲酯昂贵，生产成本极高，不 利于实现工业化。 在氢氧化钠水溶液中，用环戊二烯与氯甲烷反应制备甲基环戊二烯。 此方法工艺简单安全，较适宜于工业化生产。但产率仅为， 生产成本较高，还不是最理想的工业化路线。 本课题组从年月起，开展了甲基环戊二烯的研 究工作，年间歇法中试取得成功，建立了吨年中试装置。自 年月至今，中试生产了约吨供生产。该工艺在借 鉴国内外专利文献的基础上作了重大技术创新优选氢氧化钠水 相非溶剂体系找到了能激活环戊二烯与氢氧化钠反应的组合催 化无法实现的大规模生产，研究大多采用钠化法即 将环戊二烯与金属钠反应，再与氯甲烷碘甲烷在极性溶剂中反应合 成甲基环戊二烯。由于该工艺为液固相反应......”。

7、“.....需回收大量 溶剂，导致流程长，成本高，难以实现工业化。 江西师大化工有限公司在在借鉴国内外专利文献的基础上作了重 大技术创新，利用环戊二烯中的酸性，在水相非溶剂体系中采用环戊二烯与反应，同时通入制备甲基环戊二烯。 该技术首创加入了不仅具有强亲核性能，而且能使两相成为均相反应的 多功能复合催化剂，从而使反应速度大大加快。并原始创新地加入长链 阻聚剂，大大减少了环戊二烯在低温下的聚合，从而大幅度提高了环戊 二烯的利用率，环戊二烯转化率超过，使生产成本大为下降，并获 得了以上高纯甲基环戊二烯，利用公司中试基地建成了吨年间 歇法工艺中试装置，运行效果良好。但存在能耗较大流程较长以及大 量废碱水需处理的难题。 因此，该工艺的发展趋势是针对间歇热裂解环戊二烯单体能耗较 大，采用连续法催化裂化制备环戊二烯单体二是合成的不采用二 聚再精馏的工艺......”。

8、“.....直接得到高纯度，简化了流程，同时又节约剂，不仅使反应速度加快，而且反应时间大大缩短同时还找 到了减少环戊二烯聚合的阻聚剂，使竞争反应成为单性，从而大副 度提高了环戊二烯利用率环戊二烯转化率达到但通过中试生 产发现该工艺存在三个较大缺点是能耗较大二是流程较长三 是有大量废碱水产生。从而制约了其大规模生产。 采用半连续法工艺可圆满解决了间歇法工艺的缺点，使大规模合 成成为了可能。 项目技术先进性，对相关领域技术进步的推动作用 国内外许多科技工作者对甲基环戊二烯的生产工艺进行了较多研 究工作，并取得了些进展。中国兰州大学采用催化甲基化法合成工艺， 并精选酸碱双功能催化剂的催化作用制备甲基环戊二烯， 但环戊二烯转化率仅为，分离后甲基环戊二烯纯度三种异构体 总和，难以达到汽油抗爆剂原料所需技术指标......”。

9、“.....但仍存在不少棘手问 题，特别是如何减少环戊二烯的二聚或多聚，如何解决甲基环戊二烯的 分离纯化，等等。此外，国内还有些相关文献报道，如天津大学 年开始对甲基环戊二烯的制备工艺进行了探索性研究，但他仅对甲基环 戊二烯的工艺进行了综述评介较多，基本处于研究探索阶段。 以前国内催化剂的催化作用而制得甲基环戊二烯。该 方法的优点是催化剂的制备方法简单，但环戊二烯的转化率 选择性差产率极低，而且在生产环戊二烯中存在 解聚困难堵塞管道和催化剂易于积碳活性下降再生周期短等缺 点，难以实现工业化。 环戊二烯与甲基化试剂的甲基化法 以二乙二醇二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与氯甲烷反应制备甲基环 戊二烯。 该路线虽反应速度快，转化率较高，但由于使用易燃的金属钠且 会产生易燃易爆的氢气，反应条件极其严格，不易控制。美国乙基公 司已实现了产业化......”。