1、“.....部分市场份额由进口产品满 足,同时由于近几年国内环氧氯丙烷下游环氧树脂等领域发展迅速,环氧 氯丙烷产品市场价格上涨很快。因此,国内有很多企业宣称有新建环氧氯 丙烷的计划。但由于环氧氯丙烷传统生产需丙烯和氯气两种原料,在我国 丙烯来自炼厂,氯气则主要来自氯碱企业,能同时获得这两种原料的企业 较少。此外,环氧氯丙烷传统生产工艺会产生较大量的废水排放,没有排 放条件的内陆地区很难满足要求。国内环氧氯丙烷生产发展速度较慢,规划拟建项目较多,但实际开工建设的较少。 消费及需求预测 我国环氧氯丙烷主要应用于环氧树脂,约占其总消费量的合成 甘油和氯醇橡胶也消费定量的环氧氯丙烷......”。
2、“.....消 费比例约为左右。 环氧树脂领域 环氧树脂是热固性树脂的主要品种之。环氧树脂通常是指大分子主 链上含有醚键和仲醇基,同时两端含有环氧基团的类聚合物的总称。环 氧树脂的强度韧性耐化学性耐腐蚀性防水防潮防霉耐热 耐寒性粘接性以及电性能均十分优异。正是由于环氧树脂固化物具有如 此之多的优良性能,因此环氧树脂被广泛地应用于各行各业。特别是防护 涂料,电子电气封装材料,粘接剂,复合材料等领域用途更加广泛。环氧 树脂是目前国内热固树脂中发展最快的产品之。由于其产品性能优异, 特别是在些特殊领域其它材料无法替代,国内环氧树脂需求逐年增长, 近几年环氧树脂进口量年均增长率高达以上。 我国从年开始生产环氧树脂,在世纪年代之前发展速度 不快。自中国石化巴陵公司和无锡树脂厂从日本和德国引进整套环氧树脂 设备和技术以来,使得我国环氧树脂生产规模和产量提高品种增多质 量改善,增强了产品在市场中的竞争力。 自年以来,外资大举进入中国环氧树脂行业......”。
3、“.....这些 外资工厂具有相当生产规模,几乎占了目前中国大陆环氧树脂生产能力的 半。同时采用的工艺技术都是国际最先进的,使我国环氧树脂产业不仅 生产能力大幅提升,而且技术装备水平也有了飞跃,特别是从国外到国内 的技术领先刺激,促使国内原有的环氧树脂企业奋发创新,从而实现了良 好的整体带动战略。大连齐化化学公司和江苏三木集团等先后建成较大规 模具有世界先进水平的环氧树脂装置。 到年底,我国环氧树脂的生产能力达到约万吨年,产量约 万吨,消费环氧氯丙烷约万吨,约占环氧氯丙烷总消费量的。 虽然我国近年环氧树脂的生产有了长足的发展,但国内产量仍不能满足快 速增长的市场需求,近年进口量增长迅速,从年的万吨增加到 年的万吨......”。
4、“.....年均消费增长率。 今后段时期,我国将重点发展汽车能源交通运输电子建筑 等支柱产业,势必造成对环氧树脂的强劲需求,预计年国内环氧树脂 需求量将达到万吨左右。国内已有多家企业宣称有新建或扩建环氧树脂 的计划,主要包括无锡树脂厂新建万吨年张家港陶氏二期万吨年 保力新树脂昆山有限公司万吨年天津化工厂万吨年等。预计 年国内环氧树脂产量将达到万吨以上,对环氧氯丙烷的需求量将 达到万吨以上。合成甘油 甘油是重要的轻化工原料,在医药涂料纺织印染食品造纸 化妆品制革照相印刷金属加工电工材料和橡胶等工业中具有广 泛的应用。其生产方法主要有天然植物提取法发酵法以及化学合成法三 种。 我国曾陆续引进了数套化学合成甘油的技术和装置。由于合成甘油的 中间原料环氧氯丙烷国内市场十分紧俏,而且价格还高于甘油,因此合成 甘油生产装置开工率直较低。不过由于合成甘油质量较好,因此在市场 上较受欢迎,主要生产企业仍维持定量的生产......”。
5、“.....总生产能力 约为万吨年,年消耗环氧氯丙烷约吨。目前国内甘油来源主 要为脂肪酸副产,由于国内脂肪酸开工率低不足,导致国内市场 上甘油的缺口较大,每年均有大量进口,因此从长远看合成甘装 置,至今有多年的历史,经不断改进提高,技术已趋完善成熟,目前世 界以上的生产能力是基于该工艺。但该工艺也存在如原材料丙烯氯 消耗高,含氯化钙废水排放量大,副产品多等缺陷。 大体上讲,丙烯高温氯化法可分为丙烯高温氯化制氯丙烯次氯酸 化合制二氯丙醇二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷个反应单元。 高温氯化是丙烯与氯气经干燥预热后以摩尔比混合进入高 温氯化反应器,短时间内进行反应,生成氯丙烯和氯化氢气体, 氯丙烯经精制副产混剂,二氯丙烷和,二氯丙烯,氯化氢气 体经水吸收后制工业盐酸。高温氯化的原理如下 次氯酸化氯气在水中生产次氯酸,次氯酸与氯丙烯反应生成二氯丙 醇生产过程中二氯丙醇浓度般控制在左右。 ,二氯丙醇二氯丙醇......”。
6、“..... 齐鲁石化公司引进技术中,皂化前先用乳液中和二氯丙醇水溶 液中的盐酸,用代替可回收热量,降低生产成本。 醋酸丙烯酯法 醋酸丙烯酯法是日本昭和电工八十年代中期开发成功的工艺。大体可 分为制取醋酸丙烯酯丙烯醇制取合成二氯丙醇和皂化环合个反应 单元。 该方法是由丙烯在钯等特定的催化剂存在下,与醋酸和氧气,温度 ,压力下发生氧乙酰化反应生成醋酸丙烯酯 醋酸丙烯酯经水解反应制得丙烯醇,温度,压力,以 强酸性阳离子交换树脂为催化剂 丙烯醇与氯低温加成反应生成二氯丙醇,温度,压力 而后与石灰乳皂化反应再环化生成环氧氯丙烷产品。 甘油氯化法由甘油制环氧氯丙烷最早于年由在用盐酸处理粗甘油, 然后用碱液水解时首先发现的,数年后,提出这物质可由二氯丙 醇与氢氧化钠经水解反应直接得到。 近年来由于原油价格飞涨,各国大力发展生物柴油产业,随之副产大 量生物甘油占生物柴油量的,造成甘油市场过剩......”。
7、“.....在这种背景下,甘油法制环氧氯丙烷获 得了新生。随着年陶氏化学苏威几乎同时宣布建设甘油法环氧氯丙 烷大型生产装置我国江苏扬农化工也在很短的时间内建成装置并迅速投 产,个全球性的环氧氯丙烷投产高潮已经形成,甘油法将成为这高潮 的主角。 其实,我国在多年前就研究这技术,年,广州助剂厂率先采 用甘油法生产环氧氯丙烷,上海树脂厂也使用这工艺多年。当时由于甘 油紧张,甘油法消耗较高,其工艺逐步淡出人们视野。但我国对这技术 的研究并没有完全中断,目前,上海和张家港的家试剂厂正运行着试剂 级甘油法装置,质量优于目前的工业级装置,虽然放大到万吨以上还需做 工作,但总体上是掌握了这技术。江苏工业学院也成功开发了甘油法工 艺,并经过间歇式放大生产,已申请专利。甘油法生产环氧氯丙烷主要分 为个反应单元进行,即氢氯化反应和环化反应。 氢氯化反应 氢氯化反应是将甘油在催化剂无水乙酸其他有机酸及其衍生物或有 机腈与助剂存在下......”。
8、“.....使之生成二氯 丙醇,该反应是可逆反应,如果使反应物之过量或使生成物中的水从平衡混合物中移去,都可以使反应向有利于生成二氯丙醇的方向进行。副产 物是氯丙二醇甘油的低聚物和有机酸甘油脂。 环化反应 环化反应是将二氯丙醇在碱液的作用下,脱去分子氯化氢,环化生 成环氧氯丙烷。 般用氢氧化钙配制成适宜浓度的碱液来环化,也可以用氢氧化钠。 为了使二氯丙醇环化完全,其与碱的配料比必须保持碱适当过量,以确保 反应生成的能完全被中和且反应环境为碱性,但若碱过量太多,将促 进水解反应的进行,而且造成碱的浪费。比值的大 小,直接影响着的收率。最新研究用固体超强碱做环化剂具有更强的 环化能力。副反应主要是环氧氯丙烷在碱性条件下水解生成甘油。 该方法无需使用氯气,产生的氯化副产物极少,大大减少了水的消耗。 新技术开发情况 氯丙烯直接环氧化法 目前,国内外对以作氧化剂,采用钛硅分子筛催化剂氯丙烯环氧 化制备的研究十分活跃......”。
9、“.....研究结果表明丙烯高温氯化法的收率 达醋酸烯丙酯法的收率接近而氯丙烯直接环氧化法的 收率达到。该法具有催化剂活性和选择性高,反应条件温和般是过氧化氢转化率及产率较高无污染转变成了 等优点。目前该工艺现已进入中试验证。 我国也开展了这领域的研究,中科院大连化物所开发了反应控制相 转移催化氧化法氯丙烯氧化制工艺技术,该工艺过程简单,环境友好, 且在无溶剂的反应条件下环氧氯丙烷产率为,选择性达。另外催化 剂可循环使用,反应过程中污染大大减少。 我国也开展了这领域的研究,中科院大连化物所开发了反应控制相 转移催化氧化法氯丙烯氧化制工艺技术,该工艺过程简单,环境友好, 且在无溶剂的反应条件下环氧氯丙烷产率为,选择性达。另外催化 剂可循环使用,反应过程中污染大大减少。 丙烯醛工艺 公司开发的丙烯醛法包括丙烯氧化合成丙烯醛丙烯醛氯化合成 ,氯丙醛二氯丙醛氢化合成二氯丙醇二氯丙醇皂化制等工序。 由于丙烯醛法中丙烯氧化制丙烯醛工序消耗了很高的能量......”。
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