1、“..... 我国农业部决定自年月底起分个阶段削减甲胺磷对硫磷甲 基对硫 磷久效磷和磷胺等高毒有机磷农药的销售与使用，年月日起已全面禁 止使用。相当部分有机磷高毒农药是以对邻硝基氯苯为基础原料生产的，硝基 氯苯在农药行业的消费将受到定影响。 对氨基酚是硝基氯苯产品链的个重要品种，其硝基氯苯的消耗量占总产 量的近。我国对氨基酚的生产厂家约余家，不仅生产规模小，产地分散， 而且大部分生产企业采用对硝基酚铁粉还原法进行生产，产品成本高含铁量大， 生产吨对氨基酚会生成吨废铁泥和大量废水，造成环境污染。 项目背景和发展概况 项目提出背景 硝基氯苯的生产主要采用混酸硝化法，共有两种工艺等温硝化，绝热硝化。 目前国内几乎全部采用等温硝化法，而国外主流技术为绝热硝化工艺。 绝热硝化工艺是国外世纪年代发展起来的种新型硝化技术......”。

2、“.....取消了冷却装置，节省了大 量用以移除反应热的冷却水，充分利用混合热和反应热来加快反应速度，物料停 留时间短，副反应少，并且反应后的稀酸浓缩后可以循环使用，被认为是清洁的 有前景的硝化技术。绝热硝化不仅可以用于硝基氯苯装置上，另外重要的用途是 应用于苯胺生产上，苯胺作为耗氢产品成为众多氯碱企业发展的有机原料。近年 来硝基氯苯和苯胺装置硝化单元屡屡发生爆炸事故，其中许多事故都是由于副产 物引起的，因此加大绝热硝化推广应用，可以有效减少副产物生成，从工艺消除 了安全隐患。 近年来我国也加大了绝热硝化工艺的研究，如沈阳化工学院与辽宁庆阳化工 厂合作开发了种新的绝热硝化工艺采用静态混合反应器的管道式绝热硝化 工艺。静态混合即以静止元件改变流体在管道内的流动状态，使其达到各种工艺 目的的种混合方法。静态混合特点无活动件......”。

3、“.....产品与外界大气隔绝，从而防止环境污染易于控制化学反应温度 可使液液液气气气之间连续混合分散乳化。该工艺可以应用于硝基 苯，也可以用于硝基氯苯。管道式绝热硝化工艺由于反应热在管道中被酸缓慢吸 收，因此不需要冷却装置，只要在管道外安装原料预热管线就足以移除反应热。 管道式绝热硝化工艺所需的传热面只有同样生产能力的等温硝化工艺的。是釜 式绝热硝化所需传热面的。管道式绝热硝化工艺物料混合均匀，反应进行彻 底，原料利用率高，反应热容易移除，消除了因物料混合不均而导致温度上升的 危险，而有搅拌装置的釜式绝热硝化工艺硝化反应不连续，物料要在反应釜中停 留段时间，旦搅拌器发生故障，反应器内物料温度会急剧上升，容易发生危 险。 目前国内主要硝基氯苯和硝基苯生产企业均在加大绝热硝化技术的开发与引 进，其中在硝基苯装置中进展较快，年中期投产的天脊集团的万苯 胺装置中......”。

4、“.....主要就是要进行绝热硝化的改造，目前国内浙江常山南化公司 扬农股份都在加快对硝基氯苯装置的绝热硝化技术的开发与应用。 项目发展概况 邻对硝基氯苯是生产染料颜料医药农药橡胶助剂中间体等重要的 有机化工原料。国内年开始生产硝基氯苯，多年来直供不应求，有时甚至 从国外进口相当数量的硝基氯苯来满足国内市场的需求。由于市场需求迫切， 年代初各地纷纷建设或扩建硝基氯苯装置，目前生产厂家有余家，总生产能力 达万吨年左右。主要生产厂家有南京化工厂万吨年蚌埠八化工总厂 万吨年吉化公司染料厂万吨年河南开普化工公司万吨年江阴永联集 团万吨年泰兴新浦化工有限公司万吨年等。现在全国总生产能力不仅可以 充分满足国内市场需求，还有相当数量可供出口，硝基氯苯已出现供过于求的局 面，可以预计今后国内硝基氯苯的竞争将更加趋于激烈......”。

5、“.....邻对硝基氯苯工业发展呈技术化 规模化精细化全球化趋势。 技术化目前国内除少数生产厂家采用环形硝化工艺和绝热硝化工艺外，其余 全部采用传统混酸硝化工艺。现在应该积极采用或推广绝热或环形硝化工艺，减 少废酸处理量使用废酸浓缩装置，这样，既利于环保，又增加经济效益努力 减少二硝化合物的生成致力于异构体分离塔器和结晶器改进等研究工作。 生产采用自动化控制，提高产品质量，降低能耗。如国外发达国家邻对硝 基氯苯凝固点分别达到，而我国最好产品只能达到和。 国外生产吨邻对硝基氯苯般消耗氯苯千克，千克，而我 国最好的单耗氯苯为千克，千克。国外公司生产多采用计算机 控制。国内吉化染料厂南京化工厂也实现了对精制结晶等工序进行计算机控制， 不仅节约投资，使用和维修也十分方便，可以预计微机控制生产将势在必行。 着重开发调节异构体比例技术......”。

6、“.....市场需 求千变万化，因此开发可调节异构体比例技术非常具有现实意义。正常生产对 邻硝基氯苯产量之比约为∶，而美国孟山都公司通过改变硝化条件，加入催化 助剂，可使对邻硝基氯苯产量比达到∶。 规模化邻晶体中的裹挟和黏附，难以获得高纯度的产品，且要 求结晶装置中具有严格的温度分布，对过程的控制要求较高。 溶解度分离法 在上世纪年代，日本学者提出溶解度分离方法。溶解度分离法生产小批量 高纯度邻对硝基氯苯，能耗低，操作简单，可以控制析出速率，产品品质好， 纯度可达以上，是个值得重视的新技术，但该方法不适于规模化生产。 综上所述，目前已有的各种分离方法都存在些不足，而且都只考虑混合硝 基氯苯部分的分离，对于除去原料中的氯苯和重组分，基本还是采用传统的两塔 精馏工艺有鉴于此，本课题组提出侧线精馏萃取精馏结晶相结合的新型集成 精馏技术用于该体系的分离......”。

7、“.....塔底加热，经预处理，塔顶出轻组分氯苯， 塔底得重组分，硝基氯苯从侧线出料 将硝基氯苯粗产品打入萃取精馏塔，萃取剂从塔顶加入萃取精馏塔塔顶得对 位和间位硝基氯化苯多对位，将塔顶产品送人自行设计的连续结晶器，进步 分离得到纯度较高的对位和间位产品塔底为含有大量萃取溶剂和邻硝基氯苯的 混合物 将萃取精馏塔塔底混合物经溶剂回收塔分离，溶剂回收塔塔顶得到邻硝基氯苯 产品，塔釜为萃取溶剂，再送人萃取精馏塔，循环使用。 与传统工艺相比，集成精馏工艺具有以下优点 采用侧线精馏的方法预处理硝基氯苯原料，替代了传统工艺需要的两个精馏 塔，在预处理阶段实现明显节能。 首次提出采用萃取精馏的方法分离邻对硝基氯苯，选择合适萃取溶剂增大各 个组分之间的相对挥发度，实现邻对硝基氯苯较彻底的分离......”。

8、“..... 溶剂回收塔不仅能回收萃取溶剂使其循环使用，同时得到高纯度的邻硝基氯 苯。 硝化工序工艺流程 将循环废酸混酸酸性氯苯分别送入废酸高位槽混酸高位槽和酸氯苯高 位槽。 酸性氯苯直接进入硝化器，废酸和混酸经强制混合器混合进入。在硝化 器内，在搅拌作用下进行硝化反应。控制硝化器温度在，出酸相 中含硝酸，氯苯的转化率控制在左右。出硝化器的物料全部进入 硝化锅，该硝化锅搅拌转速为。控制冷却水量，维持反应在。 硝化锅出口酸相物料废酸中，质量分数为，转化率控制 在左右，出硝化锅的物料全部进入硝化锅，搅拌转速。调节低 压蒸气量或次上水量，控制锅温度在，控制氯苯转化率在左右， 该锅出口废酸，质量分数为，有机相中氯苯质量分数为 ，混合硝质量分数为，硝化锅内物料依次流人硝化锅硝化 锅，控制锅温度在，控制锅温度在。硝化锅出口物料组 成如下酸相中废酸......”。

9、“.....生产中硝酸在有机 相和酸相中的分配比为，故出口废酸，质量分数为， 硫酸质量分数为。有机相中氯苯质量分数，混合硝质量分 数，二硝质量分数，硝基物凝固点，器 四锅的总转化率为。 自硝化锅溢流出的硝化反应后物料连续流入硝化分离器，在定的停留时 间内，利用酸相和有机相的密度差，将有机相与废酸在分离器中进行分离。其中 废酸在下层，有机相在上层，中间层高大约。上层以硝基物为主的有机相 从分离器上侧人中和器下层为酸相，从分离器底部沿倒形管去提取锅。 硝基氯苯的中和与水洗 硝基物的中和水洗废酸提取的原理 中和与中和分离用质量分数的水溶液中和硝基物中溶解和挟带 的硝酸和硫酸，并使副产物硝基酚转变为易溶于水的酚钠盐，经中和分离器利用 密度差，分离出水相和料相，下部得到硝基物料。 水洗与水洗分离中和后的硝基物料，利用软水或间冷污水洗去其中挟带 的酚盐和无机盐杂质......”。