1、“.....难以达到汽油抗爆剂原料所需技术指标。沈阳化工学院对 化学方法合成甲基环戊二烯已作了可贵的探索,但仍存在不少棘手问 题,特别是如何减少环戊二烯的二聚或多聚,如何解决甲基环戊二烯的 分离纯化,等等。此外,国内还有些相关文献报道,如天津大学 年开始对甲基环戊二烯的制备工艺进行了探索性研究,但他仅对甲基环 戊二烯的工艺进行了综述评介较多,基本处于研究探索阶段。 以前国内尚无法实现的大规模生产,研究大多采用钠化法即 将环戊二烯与金属钠反应,再与氯甲烷碘甲烷在极性溶剂中反应合 成甲基环戊二烯。由于该工艺为液固相反应,反应速度慢,需回收大量 溶剂,导致流程长,成本高,难以实现工业化。 江西师大化工有限公司在在借鉴国内外专利文献的基础上作了重 大技术创新,利用环戊二烯中的酸性,在水相非溶剂体系中采用环戊二烯与反应,同时通入制备甲基环戊二烯......”。
2、“.....而且能使两相成为均相反应的 多功能复合催化剂,从而使反应速度大大加快。并原始创新地加入长链 阻聚剂,大大减少了环戊二烯在低温下的聚合,从而大幅度提高了环戊 二烯的利用率,环戊二烯转化率超过,使生产成本大为下降,并获 得了以上高纯甲基环戊二烯,利用公司中试基地建成了吨年间 歇法工艺中试装置,运行效果良好。但存在能耗较大流程较长以及大 量废碱水需处理的难题。 因此,该工艺的发展趋势是针对间歇热裂解环戊二烯单体能耗较 大,采用连续法催化裂化制备环戊二烯单体二是合成的不采用二 聚再精馏的工艺,采取特殊手段直接连续分离甲基环戊二烯和环戊二烯 单体,直接得到高纯度,简化了流程,同时又节约了能源三是采 用传统的中和处理废碱水方法,能耗大且成本高,必须发展新的技术手 段,即膜分离组合工艺法回收废碱,从而达到清洁生产......”。
3、“.....其需求量随着市场的发展而需求量日益增加, 年我国用来合成的甲基环戊二烯就达多吨。同时随着国内黏结 剂市场的增大,的市场也进步得到拓宽。随着人们对材料燃料油品质要求日益严格,使用在消烟助燃中的也逐年增加。因此,尽快 建立套具有定规模的生产装置并实现产业化不仅可填补国内 空白,而且可以使的生产完全实现国产化,真正保证我国依靠国产 技术使汽油实现无铅化。 国内主要来自于石油高温裂解二烯的焦油副产物中,其含量远 比环戊二烯低,实际提取只有环戊二烯的,无法满足国内市场对 的需求。因此我国每年需从国外进口高纯约吨,普通级约 吨,耗资超过亿元。 目前全球仅有美国乙基公司实现了批量生产,当前国际 市场的缺口量约达吨。五年内国际市场需求量将超 过吨,江西西林科新材料有限公司和江西西林科实业公司已建 成全球第二大的羰基锰生产基地,其在年的的需求量就超 过吨。因此......”。
4、“.....才能真正使 实现国产化,从而有利于加快我国汽油升级换代的进程,加速我国石 油炼制相关产业的发展。 项目目前进展情况。 江西师大化学所在江西省教育厅科技项目资助下,成立了课 题研究组,于年同步开展了的间歇工艺和半连续工艺的实验室研究,通过集体的努力攻关,对溶剂钠化工艺进行了优化,针对 乙基公司工艺产品收率较高,但副反应极多,易生成多甲基环戊二烯, 且甲基环戊二烯纯化困难,导致合成品难以满足合成汽油抗爆剂 甲基环戊二烯基三羰基锰的技术问题,课题组初步探索了相转移 水相工艺合成甲基环戊二烯,通过加入催化剂使反应速度大大加快。 此外加入有机阻聚剂大幅度减少了环戊二烯低温下的聚合。在实验室 成功的基础上,年在江西省科技厅的资助下,先期将的间歇 法工艺进行了吨年中试研究,重点探究了氢氧化钠浓度反应物 摩尔配比温度及时间对产率的影响......”。
5、“.....为甲 基环戊二烯的工业化生产提供最可靠技术资料。自年月中试以 后,共生产了约吨高纯供应江西西林科新材料有限公司和江 西西林科实业公司汽油抗爆剂甲基环戊二烯三羰基锰的生产, 获得了非常满意的结果。 在完成了间歇法生产工艺的实验室研究后,江西师大化学所 和江西师大化工有限公司方面快速组织中试装置建设和中试研究的 同时,另方面集中实验室研究力量,继续重点开展了半连续法 工艺的研究,尤其是对制约间歇法规模的废碱水问题开展专项研 究,整个研究于年月获得了重大突破,并取得了重大成果针对间歇式热裂解法制备环戊二烯单体存在转化率相对低, 尤其是能耗较大的缺点,发明了种连续法催化裂化生产环戊二烯单 体工艺。采用该工艺不仅得率提高到,而且能耗仅为间歇式工 艺的,为原始创新工艺。 针对先前采用的长链阻聚剂价格较为昂贵的缺点,筛选了种价 廉且综合效果好的新的长链阻聚剂......”。
6、“..... 针对间歇法中试工艺采用甲基环戊二烯二聚再精密分馏提纯工艺 中,组分极为复杂,精馏难度较大的缺点,发明了成套技术重大 原始创新工艺,不经二聚就能灵巧生产高纯。 采用相转移催化剂体系,每生产吨约有吨含碱废水, 它制约着大规模采用合成法生产,这也是美国乙基公司采用抽提 工艺,而非合成工艺生产的主要原因之原始创新成果。 优选了在氢氧化钠水相非溶剂体系中,用环戊二烯与氯甲烷反应 制备甲基环戊二烯。较之于溶剂法,成本下降较为明显。 精选具有强亲核性能及相转移催化作用的组合复配催化剂不仅加 快了反应速度,而且产品收率大于。通过进步的技术创新,在保 证产品质量的同时,催化剂的消耗量下降了半,使生产成本大为下 降。用有机长链阻聚剂减少环戊二烯在低温下的聚合,大大提高了环 戊二烯的利用率,具有原始创新性。 采用特殊分离手段,直接将环戊二烯和甲基环戊二烯单体连续分 离......”。
7、“.....降低了能耗,使品质更为稳定,具有重大原始 创新性。 采用电渗析装置除去盐分,可有效的将盐水分离,大大减少盐水 的排放量。采用膜分离组合装置进行碱液提浓,可有效提高碱液的浓 度,使碱液能有效循环使用,废碱液量接近零,减少环境污染,实现 了清洁生产。做到了与环境协调发展。 项目完成时达到的技术水平 项目完成时,在江西师大化工有限公司建成条吨年半连 续法清洁生产高纯度的中试生产线,其收率以环戊二烯为 计,产品纯度超过,产品理化指标及应用性能达到美国乙基公司 产品质量指标,工艺和产品质量达到国际先进水平。 项目技术方案论述生产技术工艺流程主要技术参数 本项目采用新发明的连续催化裂化的工艺,高得率约 生产高品质约为纯度环戊二烯单体原创性成果,正组织材料申请发明专利。将裂解后的环戊二烯单体在有机长链阻聚剂原创 性成果......”。
8、“.....与碱 和反应,制得甲基环戊二烯单体。该工艺摒弃了 传统的二聚再精馏方法,使用特殊手段重大原创性成果,正组织材 料申请发明专利,直接将环戊二烯和甲基环戊二烯单体进行连续精 密分离环戊二烯和甲基环戊二烯单体在高于下极易自聚稳 定得到纯度大于的。同时使用连续电渗析脱盐和膜分离组合 工艺回收废水中的碱和催化剂,实现洁净生产原创性成果,正组织 材料申请发明专利。 技术指标 收率以环戊二烯为计,产品纯度超过,其理化指标及 应用性能达到美国乙基公司产品质量指标,并建成条吨年中试 生产装置......”。
9、“.....全面系统研究催化裂化连续化生产环 戊二烯的裂解工艺,重点研究空速裂解温度回流对产率及纯度的 影响。系统开展催化剂的活化和再生工艺,找出最优工艺参数,为制 定工艺操作规程及以后设计吨年中试装置收集技术数据。 在中试装置完善温度时间氢氧化钠浓度催化剂用量及各种 反应物摩尔配比对产率的影响,找出最优的反应条件。同时利用 等现代化仪器测试手段对反应过程进行 跟踪测试,确认最佳生产工艺参数。 利用吨年中试装置,全面系统研究环戊二烯和甲基环戊二 烯单体连续精馏技术,确认最佳生产工艺参数。 利用吨年中试装置,全面系统研究废碱水中的碱和相转移 催化剂的回收,氯化钠的除杂工艺,系统考察电渗析装置中操作电压电流,特别是膜性能的放大效应,确认最佳生产工艺参数。 利用拥有的中试基地的条件,进行批量的生产......”。
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