1、“.....未来五年内,国内有机硅单 体的需求量年均增长率按保守取值计算,年将达万吨 年,而我国年所能达到的最高产能不过万吨年,而实际生 产只有产能的,因此发展我国有机硅单体中间体的生产非常 迫切,甲基苯基二氯硅烷单体和甲基苯基三环体中间体的市场 前景非常广阔。 甲基苯基硅橡胶的市场预测 据中国氟硅工业协会有机硅分会预计,未来年内,国内甲基苯 基硅橡胶的市场需求量将达到万吨年,产值达亿元年。除 航空航天军事等领域的需求外,电力电子电器阻燃汽车 发动机工业深制冷等领域的需求不断增长,其增长幅度在左 右。 项目规模 在考虑企业的综合能力和市场需求的情况下,本项目规模定为新 增国内首套吨年甲基苯基二氯硅烷和吨年生产装臵, 吨年甲基苯基生胶生产装臵和吨年混炼胶生产线。 项目实施方案 在原有试验装臵的实践基础上,进步选好设备材质......”。
2、“.....提高目的产物的 选择性,优化分离效果,开拓市场,培养和吸引人才,完善各项管理 制度,加强环保措施,建设套国内首套吨年甲基苯基二氯硅 烷和吨年生产装臵,吨年甲基苯基生胶生产装臵和 年混炼胶生产线。 投金估算与资金筹措 企业前期投入万元,项目新增总投资万元,其中自筹 万元,银行贷款万元,申请拨款万元,其中申请成 果转化资金无偿拨款万,贷款贴息万,地方配套万元, 建设期为三年。 效益分析 项目实施达产后,将实现新增产值万元年,新增净利润 万元年,新增税金万元年,新增创汇达万 美元年,投资回收期年 项目计划目标 预期目标建成国内首套吨年甲基苯基二氯硅烷和吨 年生产装臵,吨年甲基苯基生胶生产装臵和吨年混炼 胶生产线,填补国内空白。 项目实施达产后,将实现新增产值万元年,新增净利润 万元年,新增税金万元年,新增创汇达万 美元年......”。
3、“.....项目新增总投资万元, 其中自筹万元,银行贷款万元,申请拨款万元,其 中申请成果转化资金无偿拨款万,贷款贴息万,地方配套 万元。 二企业情况 三项目的技术可行性和成熟度分析 项目的技术创新性 本项目的基本原理及关键技术内容 基本原理 热氧老化机理 热氧老化是硅橡胶老化中最重要的种老化形式。硅橡胶的使 用环境大多是在高温空气下,由于热和氧两种因素的共同作用使其发 生热氧老化。在热氧老化过程中,热促进了硅橡胶的氧化,而氧促进 了硅橡胶的热降解。 而影响硅橡胶老化的因素和机理是 硅橡胶的分子链结构和组成是决定耐热性能高低的主要因素。 只含原子的硅橡胶主链,由于其柔性大,易卷曲,些微量不 纯物如水硅羟基或残存催化剂能迅速引发主链降解。降解的难 易程度不仅取决于硅橡胶本身的结构,还取决于不纯物的性质和含 量......”。
4、“.....除了上述主链的热重排降解外,还有侧基的 氧化,使反应更加复杂。 氧只能对硅原子化合的有机基团直接作用。显然,围绕主链的基 团结构对热稳定性又有极大影响,侧链烷基团增加时,硅橡胶热稳定 性下降。硅橡胶在合成时其末端会不同程度带上,促进硅橡胶在 使用过程中发生交联,使得分子量上升,引起老化,这是因为 硅橡胶加工时几乎均要用白碳黑来补强,而白碳黑表面存在定 数量的活性硅羟基,同时其表面残留的吸附水和羟基缩合产生的水, 均使硅橡胶的耐热性能下降,这是因为 白炭黑白炭黑 而且白碳黑的用量越大,带入硅橡胶中的活性羟基愈多,对耐热性能 越为不利。 另外,分子链端或其中的硅醇基与分子链中硅氧烷键反应,生成 挥发性的环硅氧烷 大多数情况下......”。
5、“.....无论是 酸性或是碱性催化剂都对硅橡胶的热稳定性产生定程度的影响。酸 性催化剂制备的乙烯基硅橡胶在真空中加热,失重而 用碱性催化剂制备的在已达到相同的热失重。以催化合成 硅橡胶为例 而提高硅橡胶耐热氧老化性能的途径简言之就是三种,改变硅 橡胶侧链基团的基构,如引入苯基,以防止硅橡胶侧链基团的分解而 引起分子主链的交联或降解在硅橡胶主链中引入大体积链段,如 碳十硼烷基亚苯基亚苯醚基等,使硫化胶交联键热稳定性提高 在胶料中加入耐热添加剂,如三氧化二铁,二氧化铈等,以防止 侧链氧化交联,主链环化降解。 耐寒机理 橡胶具有高弹性,但在低温下,由于橡胶分子热运动减弱,分子链 段被冻结,会逐渐失去弹性。影响橡胶耐寒性的两个重要过程是玻璃 化转变和结晶转变。硅橡胶硫化胶的耐寒性与玻璃化过程和结晶过程 有关。二甲基硅橡胶甲基乙烯基硅橡胶的玻璃化转变温度为 ......”。
6、“.....甲基乙基硅 橡胶为。虽然二甲基硅橡胶和甲基乙烯基硅橡胶的玻璃化温度 很低,但其硫化胶在下放臵后,由于强烈结晶而失去弹性,因此 在低温下的长时间工作能力受到了限制用乙基或苯基取代甲基,可 以破坏聚二甲基硅氧烷分子链的规整性,从而极大地降低聚合物的结 晶温度和线 项目的技术工艺路线可分为三个方面的内容。 合成甲基苯基二氯硅烷,再由其制备中间体。 合成甲基苯基二氯硅烷本过程的原料是甲基二氯硅烷和氯苯, 利用健是极性不稳定,在高温下脱氢与氯苯进行侧基交换反应, 由苯基取代硅烷中的氢合成甲基苯基二氯硅烷,再经冷凝精馏提纯得 到纯度在以上的甲基苯基二氯硅烷,反应方程式如下 合成将合成的甲基苯基二氯硅烷进步提纯到纯度以 上,在耐腐蚀的搪瓷反应釜中边搅拌边与水进行水解反应,利用 与进行交换水解形成,其比稳定,副产物为 ......”。
7、“.....得到中性的水解产物,借助催 化剂在定温度下再经脱水裂解及分子重排得到甲基苯基三环体 和四甲基四苯基环四硅氧烷的混合物。将两种混合物在 精馏塔中,利用两种物质沸点的差异进行分离可得纯度的,反 应式如下 此阶段工艺路线可以用下图表示 甲基苯基生胶的制备 本工艺是将八甲基环四硅氧烷和四甲基四乙烯基环四硅氧 烷及甲基或乙烯基硅油封头剂在碱性催化剂存在的条件下进行阴 离子开环聚合反应,达到聚合要求后,再加入酸性酸胶或气相白炭 黑中和剂来中和,最后升温去除反应物中的低沸物,即得到甲基苯 硅橡胶,我们改变加入的比例不同来合成不同耐温等级的甲基苯基 硅橡胶......”。
8、“..... 工艺流程框图如下 甲基苯基硅橡胶本身有很高的耐高低温和耐老化绝缘等性能, 但其它生胶状态下强度化,无法加工成产品,只有通过添加纳米级的 补强填料,如气相或沉淀法白炭黑,和其他辅助材料如分散剂,内脱 模剂未提高其物理机械性能和加工性能,并能适应不同的应用需求。 该部分的技术方案将自主开发的技术成果不缩合羟基硅油 原料计量 真空脱水 二次脱水 聚合 脱低分子 产品 配胶冷炼热炼包辊薄通滤胶包装 作为抗结构化控制剂苯基羟基硅油和乙烯基三乙氧基硅烷作为协同 处理剂处理氢氧化铝填料采用专利技术动态高温处理氢氧化铝阻燃 填料,实施工业化生产......”。
9、“.....并充分考虑胶料的加工性能,基础配 方如下甲基苯基生胶份白炭黑份羟基硅油结构 化控制剂份脱模剂份氢氧化铝份耐热 添加剂份其它助剂份。 关键技术 甲基苯基二氯硅烷的高温合成 甲基苯基二氯硅烷水解裂解合成前的精馏提纯 的分离提纯 ④甲基苯基硅橡胶的合成 耐高温分散剂的合成 阻燃耐高温分散剂的合成 阻燃耐高温无机填料的处理 项目创新点 在独家引进俄罗斯国家元素有机化合物化学与工艺科学研究院 开发成功的甲基苯基二氯硅烷单体中间体二个制备 工艺软件包的基础上,通过与清华大学共同消化与吸收,进行二次创 新,完善了甲基苯基二氯硅烷单体中间体的制备工艺,提高了制 备效率并自主开发出后续的甲基苯基生胶混炼胶的生产工艺,增 强了基础聚合物及终端产品的品质,完善了三废排放处理,形成了七 项创新成果,中试产品经用户使用达到国外标准,达到国际先进水平......”。
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