1、“.....再与烯丙酮进行反应， 能方便地制造出不含卤素的高品质产品，开创精密光电材料等 新的领域。该技术已开发成功，许多国家以为原料生产的 树脂眼镜片已投放市场。 用于异氰酸酯的合成 异氰酸酯包括等，由这些产品可以生产聚 氨酯泡沫塑料涂料弹性体粘合剂杀虫剂除草剂等。 传统制法是由光气与胺类反应制得以代替光气与胺反应， 生成碳酸酯，碳酸酯再热分解得异氰酸酯。 用生产异氰酸酯解决了传统工艺原料和中间体剧毒 三废严重装置腐蚀等问题，是极有前途的工艺路线。合成西维因杀虫剂 传统工艺由光气与甲胺合成异氰酸甲酯，异氰酸甲酯再 与荼酚反应得到。原料光气和中间产物异氰酸甲酯均剧毒， 震惊世界的年‚印度帕墨尔大惨案‛即是由该工艺的光 气泄漏引发的。用代替光气，先与萘酚进行醇解反 应得甲基碳酸萘酯，再与甲胺反应而得。美国通用电器公司 已实现工业化生产......”。

2、“.....目前用 作醇的甲基化试剂，副产物硫酸氢甲酯需处理。用代替 与苯酚生产苯甲醚收率高，副产物为甲醇和。 代替氯甲烷制造四甲基醇胺 四甲基醇胺主要用于照相印刷中作显影液。目前以 氯甲烷为原料生产，产品中含微量氯化物。用代替氯甲烷， 由与三甲胺反应生成四甲胺基甲基碳酸酯，然后将其水解 成四甲胺基碳酸氢酯，最后将其电解得高纯度。 新产品的开发 制备长链烷基碳酸酯与高碳醇反应，得分子骨架中带羰基的长链 烷基碳酸酯。该化合物具有良好润滑性耐磨性耐蚀性等性 能，目前已广泛用于引擎油金属加工油压缩机油等。 生产除垢剂对称二氨基脲 与肼发生羰基化反应得二氨基脲，可代替剧毒易燃 易爆的水合肼用作锅炉除垢剂。使用安全方便，市场前景较好。 反应式 十十 生产甲基咔唑又名肼基甲酸甲酯 甲基咔唑是农药卡巴氧中间体，用肼和合成......”。

3、“.....这些化合物是极有用的合成医药 产品的中间体，可生产特殊的化学品，如吡啶类嘧啶类吡 唑类吡咯类二羟基吡啶等药物。 非反应性用途 汽油添加剂 目前大多使用，存在问题是年开发了甲醇气相氧化羰基化法 技术。该技术采用浸渍过氯化甲氧基酮吡啶络合物的活性炭 作催化剂，并加入氯化钾等助催化剂含甲醇和的气 态物流在通过装填该催化剂的固定床反应器时合成。反应 条件，压力。气相法避免了催化剂对设备的腐 蚀且具有催化剂易再生等特点另外，由于采用固定床反应器， 在大型装置上采用该技术有明显优势。 低压气相法 日本宇部兴产公司在开发羰基合成草酸及草酸二甲酯基 础上，通过改进催化剂开发成功此合成技术。 十十十 十十 总反应十十十 以钯为催化剂，以亚硝酸甲酯为反应中间体，反应分两步 进行。反应温度，压力......”。

4、“.....采用自己研究开发 的种分离体系，产品纯度可达以上。选择性按计为 ，另有为草酸二甲酯，其余为甲酸甲酯。年建成 吨年工业化装置，并曾拟建万万吨年大型装置。该工艺具有如下优点与液相法比，采用固定床反应 器，不需分离生成物和催化剂的装置，设备投资降低。使 用亚硝酸甲酯合成，反应在无水条件下进行，催化剂寿命 增加。合成所需加入的氧气在亚硝酸甲酯再生器中反应， 合成器中不加入氧，所以等副产物少非氧气气氛使 得爆炸危险性较小。该工艺的个缺点是生成亚硝酸甲酯的反 应是快速强放热反应，反应物的个组分易发生爆炸，且引入 了有毒的，但总体说来，该技术有望成为合成的主要工 业生产方法。 我国气相法的研究与开发 天津大学碳化工国家重点实验室在进行气相合成草 酸酯的工程开发同时，直进行气相合成研究开发工 作，在负载型催化剂及钯系催化剂方面做了较多工作......”。

5、“.....作催化剂添加助催化剂，由甲醇 在常压和条件下合成的研究开发。 华东理工大学与齐鲁石化公司研究院合作，开展了气相合 成的研究，现正准备中试。 酯交换法 硫酸二甲酯与碳酸钠酯交换法 十十 原料有剧毒，产品收率低，无工业化意义。碳酸乙烯酯与甲醇酯交换法 十十 开发成功由环氧乙烷和甲醇联产和乙二 醇新工艺。反应分两步进行与环氧乙烷反应生成碳酸乙 烯酯，然后碳酸乙烯酪与甲醇经过酯基转移生成和乙二醇。 酯交换催化剂是族均相催化剂负载在含叔胺及季胺功能团 的树脂上的硅酸盐等。该工艺可避免环氧乙烷水解生成乙二 醇，可实现高甲醇选择性地联产和乙二醇。目前还未用于 工业生产。 专利和专利分别报道了铊化合物作催化剂 和锆钛锡的可溶性盐或其络合物作酯交换催化剂的些研 究进展。 国内原化工部上海化工研究院也进行过该法研究，反应产 物依次通过加压减压精馏分离出和乙二醇，回收的甲 醇回系统再反应......”。

6、“..... 值得提的是该技术的经济性对原料环氧乙烷和副产品 乙二醇的价格比较敏感。 碳酸丙烯酯与甲醇的酯交换 十十 华东理工大学化学工程系对酯交换技术进行了深入研究， 开发成功和甲醇酯交换合成技术。采用特种分离技术催化反应精馏和恒沸精馏，同时副产丙二醇，已建成几套不 同规模的生产装置，产出合格产品。 浙江大学也对与甲醇酯交换联产和丙二醇进行了 研究开发，获得较佳工艺条件常压催化剂为甲 醇钠，用量。已进行吨年中试装置设计。 酯交换技术进步开发关键般认为酯交换为可逆 反应，转化率较低，因此提高转化率非常关键分离精制 塔构型和萃取剂的筛选，对提高产品纯度非常重要。 其他些合成方法的分析 二甲醚氧化羰基化法 直接以二甲醚和反应合成 十十 热力学上是可行的，且反应产物单，没有水及其他副产 物，进步开发的关键是寻找合适的催化剂。不足之处是原料 二甲醚与甲醇比较，价格较高......”。

7、“.....在定的反应条件及 催化剂存在下，过氧化物进行脱水氧化羰基化反应可得。 该法实际上是以过氧化物代替甲醇氧化羰基化法中的氧 气，避免了催化剂中毒，消除了催化剂失活现象，并且可以联 产叔丁醇或。不足之处是副反应多，选择性差，生产成本 较高。碳酸乙烯酯催化加氢法 以为原料，选择合适的催化剂，进行催化加氢反应， 可直接合成。 十 和甲醇直接合成 在催化剂作用下，甲醇和直接合成。 十十 华东理工大学研究了该法工艺。反应以镁粉作催化剂，在 高压釜中进行，甲醇既作原料又作溶剂。唯的副产物是甲酸 甲酯。通过实验得到较佳反应条件。该法获得的特别适合 用作燃油添加剂。 该法原料易得，从经济和环保角度看，开发前景较好与 甲醇氧化羰基化法比较，不存在‚爆炸极限‛问题，相对安全， 是最有发展前途的方法。 甲醇与电化学反应法 十十 该法在热力学上行不通......”。

8、“..... 氯甲烷与碱金属碳酸盐反应法 十十该法缺点是原料氯甲烷有毒，且价格较高。但是如果氯甲 烷是作为种产品的副产物出现，则利用此法合成既治 理了废气，又生产了。 二生产技术方案 技术方案选择 根据以上生产技术分析，本着项目技术国产化，降低 投资成本的原则，本项目生产技术拟选用由华东理工大学化学 工程系开发的碳酸丙烯酯与甲醇的酯交换法生产工艺技 术。 华东理工大学化学工程系对酯交换技术进行了深入研究， 开发成功和甲醇酯交换合成技术。采用特种分离技术 催化反应精馏和恒沸精馏，同时副产丙二醇，已建成几套不 同规模的生产装置，产出合格产品。 工艺流程简述 本工艺全过程均采用连续试操作。将原料甲醇碳酸丙烯 酯简称丙碳和催化剂按定比例配制成混合料，通过流量 计用泵打入反应精馏塔上部进料口，在塔内进行酯交换 反应，生成碳酸二甲酯和，丙二醇......”。

9、“.....经冷凝器冷凝后进入塔， 顶料经计量泵计量后进入，上部进行加压精馏，将甲醇和碳 酸二甲酯进行分离，甲醇和碳酸二甲酯由常压共沸物变成离压 共沸物从塔顶蒸出。在塔釜含量大于的硅酸二甲酯的物料，转进行常压蒸馏，提纯得到碳酸二甲酯合格品，顶出来 的物料小于，进入进行常压精馏，甲醇和碳酸 二甲酯形成共沸物从顶部蒸出，再进入，重新加压精馏，在 塔釜得到高浓度甲醇以循环使用，当釜液中，丙二醇 含量大于时，转入蒸器浓缩，丙二醇，浓缩后 向精罐过料，顶甲醇回到釜，粗减压精馏得到 ，丙二醇产品。 ‚三废‛及安全生产条件 本项目采用酯交换工艺，投入原料和产生成品的整个交换 分离过程均系密闭状态下进行，无‚三废‛产生，对环境不会 造成污染，整个生产在常压下操作，比甲醇氧化羰基化法安全。 由于系统中的原材甲醇属于易燃易爆物质，在设计中可采取 下列措施，消除隐患，防患于未然。 车间属甲级防爆车间，所有电器都要采用防爆裂......”。