1、“.....此方法是利用醇类与及氧气反应生成亚硝酸酯，然后在钯系催化剂上氧化偶联制得草酸二酯，再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。此工艺最早是由美国联合石油公司于年提出，年日本宇部兴产公司进行了改进，选用催化剂，并通过反应条件下引入亚硝酸酯，解决了原方法腐蚀等问题，并提高了草酸酯收率。该公司建成了套吨年草酸二丁酯工业装置......”。

2、“.....之后，宇部兴产和美国公司联合开发了常压气相合成草酸酯研究，并完成了模试。国内从世纪年代也开始研究催化合成草酸酯及其衍生物产品如草酸乙二醇研究。国内主要研究机构为中国科学院天津大学华东理工大学西南研究院，江苏丹阳化工有限公司及上海焦化有限公司。合成气直接合成法合成气直接合成法是种最为简单和有效乙二醇合成方法，也最符合原子经济性......”。

3、“.....其方程式如下此反应属于自由能增加反应，在热力学上很难进行，需要催化剂和高温高压条件。此方法最早是由美国杜邦公司于年提出来。该工艺技术关键是催化剂选择。早期采用钴催化剂，要求反应条件苛刻，高温高压下乙二醇产率也很低。年，美国首先公布用铑催化剂从合成气制乙二醇，其催化活性明显优于钴，但所需压力仍太高。上世纪年代以来......”。

4、“.....采用铑催化活性组分，以烷基膦胺为配体，配置在四甘醇二甲醚溶剂中，反应压力可降至，反应温度为，不过合成气转化率和选择性仍偏低。日本研究铑和钌均相系催化剂，乙二醇选择性达。该法未有工业化装置。四草酸酯加氢合成法制乙二醇技术方案草酸酯制备工艺路线选择草酸酯制备方法有两种液相法和气相法......”。

5、“.....并于年建成投产了套年产吨装置。该工艺是在硝酸存在下，以活性碳为载体钯为催化剂，在下，与正丁醇反应，生成草酸二丁酯。和循环回来未反应尾气循环液重量浓度硝酸催化剂丁醇等从反应器底部送入顶部出料，化装置出来氧化碳原料气，采用催化氧化技术除去氢和氧，最后以分子筛脱水......”。

6、“.....并送入载有催化剂固定床反应器中，催化反应同时除去所含氢气和氧气。其催化剂是负载有铂族金属或它们盐载体催化剂。金属主要是铂钯或铂钯合金。其盐可以是硫酸盐硝酸盐磷酸盐碳酸盐草酸盐醋酸盐卤化物及其络合物等。金属含量为载体重量。载体可采用硅胶浮石硅藻土活性碳分子筛及氧化铝等物质。反应温度在，最好在。接触时间在秒......”。

7、“.....气体中所含氮二氧化碳甲烷氩不必除去。净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物。该混合气体即可作为合成草酸酯氧化碳原料气第二步，草酸酯合成将净化后氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含量体积比为氧化碳为，亚硝酸酯为，导入装有以氧化铝作载体钯催化剂列管反应器中进行催化反应。金属含量为载体中，接触时间为秒。反应温度为......”。

8、“.....第三步，尾气再生将分离了草酸酯反应尾气导入再生塔，按与分子比为，配入氧气氧化，按醇与分子比为送入以上醇水溶液接触反应，控制塔温在相应酯沸点以上，分离醇水溶液循环使用。当醇浓度低于时，更换新醇液。第四步，亚硝酸酯回收将再生塔得到亚硝酸酯气相导入冷凝分离塔，控制温度在相应酯沸点以上，将亚硝酸酯气体中醇和水进步分离......”。

9、“.....另小部分转入压缩冷凝塔处理第五步，非反应气体排放将含有非反应气体亚硝酸酯导入压缩冷凝塔，控制冷凝温度在，压力在，使亚硝酸酯完全液化回收，经气化后再导入合成塔循环使用，不凝气体主要是氮气和少量甲烷氩氧化碳氧化氮，放空排除。氧化碳气相偶联制取草酸酯工艺流程见下图草酸二甲酯加氢生产乙二醇流程在反应器中装填目催化剂......”。