1、“.....应用也最广泛。 分步沉淀法 实验证明,先将部分通入溶液体系中,溶液中的钙镁 等杂质离子将首先以碳酸盐的形式析出并与生成的产生共沉 淀效应,从而定程度上纯化了。这样取出上层清液与 再次进行反应,即可得到较纯的。但该法无法次将钙镁离 子全部除去,需经多次过滤,步骤繁琐且产品收率低,故其应用范围 不大。 重结晶法重结晶是提纯固体化合物的常用方法之。大部分的金属离子在 强碱性溶液中都会有定的溶解度,通过多次重结晶可以将杂 质离子浓缩于的母液中除去。该法除杂效果明显,提纯后的 溶液中通入纯净的即可反应得到较高纯度的。目前该法仍 应用较多。 冷冻过滤法 大多数杂质离子的氢氧化物或其盐类在较低温度下的溶解度都 很小。在尽可能低的温度下过滤溶液,能有效地除去不溶性的 杂质离子,然后再通入洗过的便可得到高纯。但该法过滤 速度定要快......”。
2、“.....从而影响产品的纯度。 利用该法大规模生产高纯需要大型的冷冻设备,生产成本较 高。因此该法的应用范围也不大。 电解提纯法 通常将粗用或等无机酸溶解后,经过滤等除杂 工序,除去大多数的等金属杂质离子,然后将其作为电解槽 的阳极液,阴极用纯净的液,两极间用阳离子选择性透过膜如 全弗磺酸膜隔开,进行电解。电解过程中透过隔膜进入 阴极液,而则不能进入阳极液,二者结合形成高纯度的,转 移至另反应器中和纯净的反应便可制得高纯。该法易于 操作,过程中产生的和或能回收利用,但毒性大腐蚀 性强,般用代替来溶解粗。但该法对阳离子选择性 透过膜的要求高,且电耗大,目前主要局限于实验室中少量产品的提纯,至今未被广泛采用。日本专利介绍用隔膜法电解来提纯 ,制得的高纯中硅杂质可控制在以下,其它阴离 子杂质控制在以下。制得的产品能应用于电子光电子领 域。该法同样对膜的要求较高......”。
3、“..... 粗苛化除杂法 纯度较低的经苛化除杂得到纯净,与反应即得较 高纯度的。但苛化过程定要强化配料计算,提高石灰质量, 并加强工艺控制和值调整。美国等人早在上世纪年代初 就利用二级反应器与二级固液分离器,经除杂碳化反应制得了较高纯 度的,该方法制得的产品中钙镁杂质含量能降低到 左右。该法工艺流程简单,但由于引入的较多,因此除成为 问题的关键所在。 以上几种工艺综合使用,效果将更好,另外还可用离子交换法 膜过滤法提纯。 碳化分解法 美国,等,日本等 直接采用碳化法,用将碳酸化,将微溶的转变为可 溶性,再通过离子交换除杂后加热沉淀制得高纯。日本 等人也是用将碳酸化再除杂,只不过在 加热沉淀过程中加入水溶性的有机溶剂沉淀出高纯。国内杨卉 凡等人专门对碳化液离子交换法提纯二次锂进行了研究。该法碳化物中不溶性杂质可过滤除去,母液可循环使用......”。
4、“.....流程基本全 封闭。该法只需除去难除的等杂质即可制得高纯, 其可操作性强,目前应用较多,使用前景广阔。 碳化沉淀法 该法中物料流通量大,气液反应与液液反应结合易于控制产品的 纯度与粒度,可充分利用。但反应过程中须强化反应配比并控制 适当的反应温度搅拌速度及的流速。要制得高纯产品,须加入 纯净的,使生产成本提高,另外,该法的锂回收率较碳化分解 法要低。 重结晶法 具有负的温度系数,其在水中的溶解度随温度的升高而减 小,其它杂质很少有这种性质。加热沉淀制得高纯。日本 等人也是用将碳酸化再除杂,只不过在 加热沉淀过程中加入水溶性的有机溶剂沉淀出高纯。国内杨卉 凡等人专门对碳化液离子交换法提纯二次锂进行了研究。该法碳化物中不溶性杂质可过滤除去,母液可循环使用,提高收率,流程基本全 封闭。该法只需除去难除的等杂质即可制得高纯, 其可操作性强,目前应用较多......”。
5、“..... 碳化沉淀法 该法中物料流通量大,气液反应与液液反应结合易于控制产品的 纯度与粒度,可充分利用。但反应过程中须强化反应配比并控制 适当的反应温度搅拌速度及的流速。要制得高纯产品,须加入 纯净的,使生产成本提高,另外,该法的锂回收率较碳化分解 法要低。 重结晶法 具有负的温度系数,其在水中的溶解度随温度的升高而减 小,其它杂质很少有这种性质。加热料浆,再冷却结晶析出精 制高纯。该法简单易行,除杂效果好,但溶解度小,物 料流通量大能耗大生产周期长。 尿素沉淀法 俄罗斯科研人员将尿素加入到精制的锂化合物的碱性溶液如 中,用均相法制备高纯。日本专利也曾介绍利用该法制 备高纯。由于尿素易溶且随温度的升高而水解,加热到高于 时尿素水解转化成氨基甲酸铵进而分解产生出,将沉淀出大 粒晶型均匀的高纯。该法由于释放缓慢,反应进行的完全, 能形成均相沉淀......”。
6、“.....产品纯度高,且尿素易于 提纯,生产成本低。碱化的或溶液沉淀法 将工业或溶解在含有的盐水溶液中。蒸 发或冷却溶液沉淀分离出。沉淀在水或有机溶剂例如乙 醚中进行再结晶。将结晶净化的晶体溶解在纯水中,用 碱化溶液并通入气体,沉淀出并过滤分离。该法制备的产 品纯度极高,产品可做光学制品材料 硫酸法 国内徐龙泉等人将锂精矿转型焙烧,然后依次经过硫酸酸化浸 取净化浓缩处理,最后加入沉淀剂沉淀出锂,再经过清洗干燥 粉碎处理得到电池级。以上只是探讨了上世纪年代至今 系列制备高纯碳酸锂的有代表性的方法,些工艺目前仍在研究探索 中。目前研究的主要内容是些方法的除杂过程工艺条件的优化,其 中碳化分解法以其产品质量好生产成本低而较为人们看好。随着高 纯,应用领域的不断拓宽,与之相应的些新的工艺方法必将 诞生......”。
7、“.....加快锂产品的深加工步伐,但同时也要注意资源的可持续发 展和综合利用。高纯作为种高纯的基础锂盐,是生产其它高 纯锂化合物及锂合金的重要原料,现在国内外对高纯锂盐需求量的增 加必然带动高纯市场的扩大。作为锂离子二次电池正极材料和 电解质原料使用的高纯近年来直是它的个消费热点,随着锂离子电池应用市场的不断扩大,高纯的消费量还会不断增 大。超高纯级作为制备钽酸锂和铌酸锂单晶的基础材料, 其应用前景必然与人工晶体材料产业的发展息息相关。随着信息产业 的高速发展,作为电子信息材料上游产品的钽酸锂和铌酸锂单晶的生 产,必然带来高纯个新的消费增长点,其开发应用前景广阔。 市场分析 产品市场预测 据预测,世界锂盐产品的需求量每年以的速度稳步增长, 特别是随着建材电子汽车信息等产业的飞速发展,碳酸锂已成 为锂化合物中最重要的产品......”。
8、“.....近年来,作为锂离子电池的正极材料,电解质使用的高纯碳酸锂 越来越受到人们的重视。 多年来,我国碳酸锂生产规模无法满足国内市场,市场需求部分 依赖进口。近几年国内碳酸锂发展迅速,产能产量有很大提高,市场 竞争日益激烈。 碳酸锂是制备各种高端锂产品的重要源头。通过酸溶解碱沉淀 等化学反应,碳酸锂可以制得氯化锂和氢氧化锂两种基础锂产品,对 应金属锂及润滑脂等下游应用。通过溶解除杂等工艺,由碳酸锂可 制得氟化锂医用碳酸锂以及电池级碳酸锂,其中氟化锂用于陶瓷 化工等行业,医用碳酸锂用于制药,电池级碳酸锂用于生产锂电池。 随着传统能源石油天然气等的日益减少,人们越来越迫切的寻 求新型能源,电能作为无污染的新型能源日趋成熟,应用也越来越广泛,锂离子电池的需求量每年以惊人的速度增长,因此,与之相关的 原料高纯碳酸锂也越来越受市场的欢迎......”。
9、“.....制备方法都还不是很完善,成本较高,而且很多方面 存在垄断行为,因此只有很少部分企业从事这方面的工作,这说明 高纯碳酸锂行业的市场前景片光明,在这方面投入精力的回报还是 会很丰厚的。 碳酸锂用于生产锂电池,中国是仅次于日本的锂离子电池生产大 国,市场增长空间巨大,目前我国锂离子电池行业以逐步向电动自行 车电动汽车等领域拓展。年中国锂离子电池总产量约为亿 只,比上年增长约。生产亿只锂离子电池,就需碳酸锂 吨,所以按此预测到年,仅用于生产锂离子电池的碳酸锂需求 量就大于吨, 市场供求分析 碳酸锂作为生产锂离子电池的主要材料,与市场中锂离子电池的 产量是紧密相关的,市场中锂离子电池的产量越大,所需的碳酸锂的 量也就越大,下表中列出了我国每年锂离子电池的需求量 图全球动力锂离子电池的总容量需求增长趋势目录 总论 概述 碳酸锂......”。
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