《宁夏金河化工生产AlF3尾气处理、余热回收项目可行性研究报告》修改意见稿
1、“.....吸收液循环
冷却三塔器流程,单塔吸收效率在以上,并且无液泛发生。而且塔体及内件采用聚丙烯
板材制作,易于加工,安装检修方便,投资省且耐氢氟酸腐蚀。崔武孝等在生产过程中,
气体经软化水洗涤后提浓回收,在洗涤中,安装了聚丙烯换热器,降低了洗涤液温度,使洗涤
效果达到要求。
利用碱性溶液吸收,常以氨水纯碱石灰乳和碳酸盐溶液作吸收剂,不仅可以将有害
物转化为有用物质直接制备含氟盐类,而且可以减少对设备和工艺管道的腐蚀作用。藏云鹏
在玻璃与搪瓷生产中,应用水溶液吸收处理大量含的高温废气。
由于氢氟酸具有很强的腐蚀性,所以吸收设备材料及相应的连接材料都必须有强的耐蚀性。适
宜用作吸收设备的材料有石墨和聚丙烯塑料或者是碳钢外壳石墨或其他塑料衬里......”。
2、“.....当温度达到以上时脱附。
利用这样的性质,可以循环利用。臧友等将定量的氟化钠加人含有无水的废酸中使
其和氢氟酸反应生成氟氢化钠,然后干燥,进行热解,可以回收无水。目前用吸附大
多只是在试验规模上使用,工业应用的较少,而且只适合处理含量少的场合,同时吸附剂再生
时产生的需要处理,要和其他的处理技术联合使用。
吸附,主要应用在铝电解生产过程中。用处理有定的局限性,应用在铝
电解生产中较好,其他地方用此方法会产生污染物,处理成本较高。
膜分离
用膜技术分离气体的基本原理是根据混合气体中不同组分在压力的推动下透过膜的传递速
率不同,而达到分离的目的。等用种膜将从酰基混合物中分离。李
恭兴等结合膜分离技术和蒸馏方法,分离和形成共沸体系的混合物......”。
3、“.....所用到的膜材料是不仅要求耐的腐蚀,而且对于和要分离的混合物有较高的选择渗透
性。目前应用较为广泛的是公司生产的名叫的全氟代膜,是由四氟乙烯和含磺酸
基的全氟乙烯醚共聚的共聚物。这种膜对有较高的渗透率并且具有很高的选择渗透效果。
但由于膜材料是进行膜分离的关键,理想的分离膜材料应该同时具备对气体良好的选择分离性
能,良好的耐热性,以及对于特殊物质的优良的化学稳定性,而且还要有良好的机械强度。现在,
优良经济膜材料的缺少成为用膜分离技术处理的制约因素。
综上所述,吸收法相对于其他几种处理方法有操作简单,设备费用低,吸收效率高,可转化产
品再利用价值较高,因此故采用吸收法对含尾气进行处理符合目前宁夏金和化工生产现状,
方面可以降低企业处理废水成本......”。
4、“.....做到对氟资源的充分利用。
另外,烟气中和都是水溶性很强的气体,因此无论水洗或碱性溶液洗都可以达到很高的净
化效果。
二工艺分析与计算
工艺分析
生产过程物料衡算
的市售价元吨的市售价元吨
生产操作过程中物料消耗为
萤石的产量萤石中为
整个工艺所涉及方程式
↑
用于生产的记为,尾气记为
得,
得,
即
因此,说明有用于生产,在尾气中,转化率为。
反应炉能量衡算
反应炉热量衡算依照图进行计算
图反应炉示意简图
进料时为常温进料,反应炉出口温度,温度,产量为
,反应开始阶段通入热风,温度。用天燃气作为燃料提供热量,流量为。
已知以下参数,进行热量衡算
反应热,反应所需热量,天燃气热值......”。
5、“.....
所含热量
所含热量
热风所含热量,
每小时天燃气燃烧产生热量,燃烧效率
反应炉热效率取,则根据能量守恒方程可得
积累项生成项消耗项输入项输出项
积累项
积累项用于维持反应炉整体温度,同时热风与燃烧室内进行循环,方面对风机
鼓入的冷空气进行预热,另方面进行热量循环利用。
流化床能量衡算
流化床热量衡算依照图进行计算
图流化床流程示意图
为放热反应
为常温进料,进料温度为,进料量为。流化床出口废气温度为,
产量为,温度为,产量为。比热容为,比热容为
。流化床正常生产时,除开车时需外界提供热量是反应开始外,其他阶段不需要外界
提供能量进行反应。
反应所需热量,
进料所含热量,
出料所含热量
出料废气所含热量......”。
6、“.....因此尾气若以水蒸气记,则
积累项生成项消耗项输入项输出项
综上可得,流化床反应器正常生产时不需要外界提供额外热量即可产生热量积累,保证反应的
正常进行。积累项用于维持流化床整体温度,使反应生成的以水蒸气形式存在,避免和结
合成氢氟酸对反应器产生腐蚀。
吸收过程经济衡算
项目背景
宁夏金和化工生产工艺与现状
宁夏金和化工有限公司位于宁夏石嘴山市大武口区经济开发区,采用湿法生产工艺生产
纯度为的。现有条流水化生产线,包括反应炉流化床及气体吸收系统等。正常运转
条生产线,年生产能力达万吨年万吨年,且正常运行天数达,系统运行
较稳定,每个月进行为期天的系统检修,产品主要应用于电解铝生产作为添加剂......”。
7、“.....经济效益较好。
湿法生产原理如下
萤石与硫酸反应生成气体
反应炉↑
气体与氢氧化铝反应生成产品
流化床
湿法生产工艺流程简图如下图
核准通过,归档资料。
未经允许,请勿外传,
图生产工艺流程
生产系统主要由硫酸库萤石库反应炉预净化流化床气体净化中央吸收石膏
排渣紧急吸收等工段组成。系统由真空泵提供负压,保证气体由反应炉向流化床流动,同时
系统为密闭环境,保证过程中无空气吸入。
反应炉
将与发烟按比列配置成与粉末状萤石投入到反应
中进行反应制取。
低温时,反应体系中会生成稳定的酸式硫酸钙,约在熔化生成
。在以下是稳定的,高于则析出,反应应在下
进行。温度太低时,由于生成氟磺酸和难渗透的硫酸钙壳包住氟石颗粒,使反应不能顺利进行......”。
8、“.....炉体用厚的锅炉钢板制成,安装在砖砌体内,其
外面用天然气加热。萤石从混合器经过固定的加料室上的孔进入炉中在加料室上还安装有出气接
管,随着分解过程进行逐渐变成疏散的,通过反应炉后室处斜槽由螺旋推进器排出。
流化床
反应炉得到的气体经过预净化工段冷却除尘后通入到流化床底部,氢氧化铝
由螺旋推进器进入流化床进行反应。其中,流化床分为两层塔板,第层经过热处理的
脱出结晶水后进入第二层与气体进行反应。反应所得产品由螺旋推进器缓慢进入
冷却器进行冷却,然后进行包装出库。
气体净化
由流化床出口的尾气首先进入二级旋风,过滤掉大部分粗细颗粒然后进入喷淋塔喷淋降温,
所得吸收液自流入大气冷凝池内进行循环利用。未吸收气体进入二级吸收,吸收液为真空泵冷凝水......”。
9、“.....剩余气体进入尾气汇集系统最后处理。
宁夏金和化工有限公司实际生产过程中,用于吸收冷却流化床出口含尾气喷淋塔塔规格如
下表
项目规格
喷淋水
流量
喷淋水
温度
吸收液
温度
尾气进口
流量
尾气进口
温度
尾气出口
温度
参数
表喷淋塔规格参数
含尾气处理现状
处理的主要方法有压缩冷凝法吸收法吸附法和膜分离等方法。以下作以简要介绍
压缩冷凝法
压缩冷凝法是利用在不同的温度下具有不同的饱和蒸气压的性质,采用降低系统温度或
提高系统压力,使处于蒸气状态的冷凝并从混合物中分离出来的过程。此法需将含气体冷
却至,需要深度冷却,费用大大将增高,因此压缩冷凝法不适用于处理含浓度低的工艺......”。
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