1、“.....日本合成化学工业的淀粉 聚乙烯醇，昭和高分子和昭和电工的脂肪族聚酯タィセィ化学工 业的聚己内酯等。详见表。据日本生物降解塑料研究会报导，日 本绿色塑料市场规模年为，年将达到， 年占塑料总量的又据日本经济计划厅年技术预测研究 报告，年日本绿色塑料的市场销售额为亿日元，年将 达到亿日元。 德国近年来也加强了的研发。如德国几家大公司 公司公司均投入了大量人力物力，公司充分利用原有设 备能力开发化学合成型生物高分子，如脂肪族芳香族共聚酯，已建 成的生产规模，最近研发成功聚酯酰胺和淀粉聚氨 酯共混生物降解塑料。 意大利公司是世界最先开发淀粉基生物降解塑料 的国家，其中淀粉聚乙烯醇淀粉聚己内酯生物降解塑料已有多 年历史。年年产能力已增至，据预测意大利生物降解塑 料的市场规模将从年的增长到期。 开发生物降解诱发剂和促使通用塑料迅速分解的新工艺等等。 而全淀粉生物降解塑料由于其优异特性逐渐成为研究热点......”。

2、“.....用高直 链淀粉包括的环氧丙烷的聚乙烯醇等的挤出物,形成均匀 闭合的微气泡结构,其密度底,回弹性好,可用于包装材料。等报 道了种能产生稳定泡沫结构的生物降解塑料,指出水作为发泡剂或 通过使用二氧化碳膨胀气体发泡得到的泡沫材料回弹性及强度差,产 生蜂窝状泡沫结构不均匀,没有形成闭孔。他将淀粉与至少种不溶 与水的生物降解塑料混合,另外将这种材料与生物降解的纤维大麻 亚麻等或胶囊状材料硅胶沸石等混合,该材料通过毛细管现象而 部分吸水或饱和吸水,然后在适当的压力和温度下,毛细管中的水释 放从而发泡,得到的产品解决了以上问题。等发明了由醚化 改性主要为羟丙基淀粉的高直链淀粉在湿度,温度 制备泡沫塑料的生产工艺。另外由羟乙基高直链玉米淀粉 和制备的泡沫塑料已在商业上代替了聚苯乙烯泡沫塑料。 用高直链淀粉,乙酸酐及水溶液反应制备乙酸 酯淀粉。结果表明水是乙酸酯淀粉的高效塑化剂,大量水存在时玻璃 化温度从干淀粉的下降到这主要是由于乙酰基 取代淀粉羟基......”。

3、“.....使得淀粉分子链在干态时易于运 动。的乙酸酯淀粉在含水量,时挤出得到膨胀耐水 表面光滑的泡沫塑料,其密度压缩强度高于聚苯乙烯泡沫塑料,但弹 性低于聚苯乙烯泡沫塑料。等人对多种聚酯与热塑性淀粉 的共混物其中占主要比例的拉伸模量和冲击强度进行测 试发现对于共混物,当含量定,随着含量增加,共混 物拉伸模量缓慢上升,而冲击强度则由干淀粉质量分数,甘油 质量分数,水质量分数的上升至质量 分数为和质量分数为。各组数据表明,在 热塑性淀粉中加入聚酯可以避免材料力学性能差的缺点。他们也指 出,对共混体系模量的影响取决于淀粉体系所处的状态。当淀粉基 体为玻璃态时,加入使共混物的模量降低,当淀粉基体为高弹态时, 加入使体系模量提高。而且,当体系中质量分数为时,就可 以明显改善共混物的力学性能,使材料的尺寸稳定性显著提高。从淀 粉经发酵制的其他生物降解材料也是进年热点,美国工程和研 究公司新发表的从玉米制生物降解聚乳酸和薄膜的研究报告中......”。

4、“.....产品应用有薄膜,纤维和各种注塑制品。预 计将是淀粉工业的经济增长点。嘉类材料。这类材 料包括由淀粉纤维素甲壳素大豆蛋白等天然聚合物及其各种衍 生物和混合物。其中,热塑性淀粉已经产业化,其他天然材料尚处于基 础研究阶段。 热塑性淀粉是采用定技术改性淀粉使其具有热塑性,再加入各 种可在自然环境中降解的添加剂或与其他可生物降解塑料配混,通过 挤塑注塑吹塑或发泡等工艺加工成型的材料。有几种淀粉塑料的 制备方法淀粉可塑化改性并与少量添加成分挤出淀粉与生 物降解聚酯共挤出改性淀粉与共混,并使其具有热塑性。 世纪年代中期以后,江西省科学院中科院长春应用化学研究所 华南理工大学天津大学天津工业大学材料科学与化学工程学院 中科院兰州化物所绿维新材料深圳有限公司武汉华丽科技有限 公司等科研单位陆续推出了热塑性淀粉生物降解塑料的研究成果,制 品包括薄膜网片材和发泡材料,但尚未规范化进入市场。目前......”。

5、“.....规模 。蛋白质类的是通过采用甘油等增塑剂增塑植物蛋白,可以制 得可模塑的蛋白塑料。上海交通大学对大豆蛋白进行了研究,清华大 学高分子材料研究所对鸡蛋膜蛋白进行了研究,但是,其应用前景还 相当遥远。再生纤维素类,武汉大学化学与分子科学学院和湖北纤维 厂承担国家计划,研发了种新的廉价的纤维素溶剂体系尿 素和氢氧化钠体系,用于天然纤维素的湿法纺丝或流延法成膜,以制 造纤维和薄膜。另外,湖北工学院化工系采用生物发酵法合成了茁霉 多糖,并研究了它的成膜性及其膜性能,由于其极低的氧气透过率,适 合用作食品保鲜包装材料,有望成为种有前途的生物降解塑料。 微生物合成生物降解塑料聚乳酸是以糖蜜等发酵制得的乳 酸为原料,再通过直接缩合聚合法,或其二聚体丙交酯开环聚合法等 方法化学合成的。中国聚乳酸研发还处于研究阶段。聚乳酸的合成主 要采用丙交酯催化开环聚合的路线。通过催化剂的研究,提高聚乳酸 的相对分子质量,降低聚乳酸的成本。目前......”。

6、“.....这种高相对分子质量的聚 乳酸有很好的力学性能。开展研究工作的有中科院长春应用化学研究 所中科院成都有机化学研究所中科院上海有机研究所四川大学 武汉大学浙江大学复旦大学天津大学南开大学东华大学 华南理工大学华东理工大学北京理工大学等。最近,中科院长春 应用化学研究所和浙江海生生物降解塑料股份有限公司正共同进行 中试研究,产品性能基本达到公司产品水平,目前正在 设计组建生产能力的示范生产线。另外,上海同济大学开发成 功了乳酸步法直接缩聚制备聚乳酸的工艺,并作为上海科教兴市 重大科技产业化项目将建立年产千吨级的聚乳酸生产线。该项目是具 有自主知识产权的项目。另外的研究单位还有浙江轻工业学院等。北 京理工大学和原北京轻工业学院联合研究过采用化学合成的方法制 备聚乳酸。在聚乳酸的应用方面中科院成都有机所中科院长春应用 化学研究所正进行聚乳酸在医疗方面的应用,制品包括医用片材骨 螺钉手术缝合线等医用材料......”。

7、“.....武汉大学开展了生物合成聚羟基丁酸酯的研究,但 是,工作未能进行下去,至上世纪年代初,些单位在国内不同部门 的支持下,又开始了微生物发酵法合成聚羟基烷酸酯的研究工作。主 要研究单位有中科院微生物所清华大学生物系和化工系中科院长 春应用化学研究所山东大学无锡轻工大学中科院成都生物研究 所西北工业大学等,生产单位有广东江门生物技术开发中心广东 汕头华逸生物工程公司宁波天安生物材料有限公司等。其中宁波天 安生物材料有限公司已具备年产聚羟基戊酸酯千吨的规模。商 业化生产的关键是降低成本,已有人开始利用植物的叶子或根来 生产,如柳枝稷,如果这项技术成功,的价格有可能降低。 化学合成生物降解塑料用微生物等方法合成的生物聚酯价格较 高,是目前难以普遍采用的主要障碍,化学合成便于批量生产,降低成 本。化学合成法开发的生物降解塑料的主要有各种脂肪族聚酯,前者 主要品种包括聚己内酯脂肪族聚碳酸酯二氧化碳和环氧化合 物共聚物或称聚二氧化碳等......”。

8、“.....也在开始研究脂肪族聚酯和芳香 族聚酯的共聚酯。 脂肪族聚酯当前,聚二氧化碳的合成研究是个十分热门的环保 课题,这领域竞争非常激烈。中国从年由前期的国家自然科学 基金开始立项研究,至今已近年,主要的研究单位有中科院广州化 学研究所长春应用化学研究所浙江大学中山大学理工学院等。 其中,中科院广州化学研究所主要采用聚合物负载的双金属催化体系 ,产品略带黄色,相对分子质量较低。长春应用化学研究所以二 氧六环作溶剂,采用三元混合稀土催化体系稀土烷基锌甘油,得 到了交替结构的产物,二氧化碳固定量接近,而且外观呈白色,硬 度较高,催化效率高。浙江大学采用三元稀土催化剂稀土烷基铝 甘油,以二氧六环与甲苯作溶剂,得到相对分子质量较高的无规共聚 物,但二氧化碳固定量低。另外,中国台湾清华大学 也在研发。内蒙古蒙西集团公司采用长春应用化学研究所的技术, 已建成年产二氧化碳环氧化合物共聚物的装臵......”。

9、“.....品种是低相对分子质量二氧化碳环氧化合物共聚物,用来作为 聚氨酯发泡材料的原材料,用于家用电器等包装。中科院上海有机化 学研究所在详细研究了聚丁二酸丁二醇酯的耐水性稳定性等 的基础上,开发了高效催化体系,合成了高稳定性高相对分子质量的 聚丁二酸丁二醇酯,重均相对分子质量可达到。另外,中科院理 化研究所也在进行聚丁二酸丁二醇酯共聚酯的合成研究，售价万 吨。 脂肪族芳香族共聚酯热塑性芳香族聚酯热性能稳定,力学性能 优良,便于加工,价格低廉,自从工业化以来,已经发展成为类用途 广泛的树脂,但芳香族聚酯生物降解性很差,不能单独作为生物降解 塑料使用,因此,设计合成了脂肪族芳香族共聚酯,使其既有 脂肪族聚酯的可生物降解性又有芳香族聚酯的力学性能。自世纪 年代,尤其年代以来,有许多研究者致力于此领域的研究,并取得了 丰硕的成果。至世纪初,些世界著名的化学公司相继推出各种可 生物降解的脂肪族芳香族共聚酯商品。脂肪族芳香族共聚酯原料来 源广泛......”。