1、“.....将进步挤占我国增塑剂市场,严重威胁国内企业的生存与发展,增塑 剂生产建设很有必要。 增塑剂生产建设的可行性 美国家专门从事塑料助剂市场研究的工业公司在对世界 塑料助剂的研究报告中指出世界塑料助剂总的状况是,塑料助剂厂面临稳定, 但市场需求参差不齐,区域优势十分明显,亚洲将成为最有吸引力的塑料助剂市 场,有些助剂品种市场要求强劲。调查统计 显示年全球主要塑料添加剂市场规模达亿美元,市场将稳步增长,至 年,平均年增长可维持在左右,其中增塑剂市场占有率最高,开发增塑 剂的生产很符合市场的需求。 在的生产过程中,由于原料不足,导致多数企业开工率不足。因此,提 高技术水平和产品质量降低成本显得更为重要。我国生产的企业般都是 生产通用级,通用级,广泛用于塑料橡胶油漆及乳化剂等工业中......”。
2、“.....现在应用的领域越来越广,出现电气级食品级食品级的,这些领域对增塑剂的 质量提出新的挑战。电气级,具有通用级的全部性能外,还具有很好的电 绝缘性能,主要用于生产电线和电缆和绝缘套管等。食品级,主要用于生产 食品包装材料。食品级,主要用于生产医疗卫生制品,如次性医疗器具及医 用包装材料等。 国内外都在寻找催化效率高生产过程废水排放量小或不产生废水的工业化 生产方法,进步提高产品的质量,改善工业生产环境。该项目在技术上领 先,改善传统的生产捉住市场机遇,的生产建设是可行的。 生产工艺 我国工业酯化反应,长期以来直依赖于质子酸作为催化剂,主增塑剂 等 产品的工业化生产主要有两种生产方法。 浓硫酸法 反应物苯酐与乙基己醇在浓硫酸作用下,进行酯化反应。浓硫酸催化法 特点是,反应速度快,苯酐转化率高,硫酸价格便宜......”。
3、“.....酯化过程中的副反应多,主要副产物是醚烯硫酸酯,这些 副产物若分离不彻底会带入塑料制品中,并且整个酯化生产过程必须在高真空 条件下完成,酯化后的粗酯需进行中和水洗精制等工艺处理,浓硫酸对生产 设备腐蚀严重,原材料消耗较高,我国的生产约是用此方法。 均相催化法 均相催化法所用催化剂是含钛金属络合物。此法生产特点是,生产过程不需 真空,对 生产设备没有腐蚀作用,酯化反应属于均相络合反应,反应效率较高,相对于硫 酸法副反应较少,国内从德国公司引进两条生产装置都采用此催化工艺缺 点是,整个酯化反应体系对热源要求很高,普通蒸汽达不到生产要求,必须采 用燃油加热系统或采用高压蒸汽供热,并且同时仍要求蒸汽系统,酯化后仍需进 行中和水洗工艺,将催化剂水解处理,过程中极少量的催化剂仍以螯合物的 形式存在于产品中,影响产品的纯度......”。
4、“..... 无论是硫酸法生产,还是均相络合法生产,都有大量的含碱含油废水排 放,值超万,有的高达十几万。这种高浓度的含有苯环结构的有机废水,给 废水治理造成了极大的困难,污水处理的运转成本很高。鉴于此,国内外都在寻 找催化效率高生产过程废水排放量小或不生产废水的工业生产方法,进步 提高工业增塑剂产品的质量,改善工业生产环境。 工业增塑剂清洁生产工艺研究增塑剂工业生产直沿用强酸作为催化剂的 酯化工艺。我国的非酸催化反应在合成增塑剂中的应用始于世纪年代,现 已经在些增塑剂企业生产中得到广泛应用,但仍无法达到污水零排放,工业 生产系统,酯化后仍需进 行中和水洗工艺,将催化剂水解处理,过程中极少量的催化剂仍以螯合物的 形式存在于产品中,影响产品的纯度。采用此工艺生产的国内代表性企业有山 东齐鲁石化增塑剂股份有限公司南京金陵石化公司化工厂......”。
5、“.....还是均相络合法生产,都有大量的含碱含油废水排 放,值超万,有的高达十几万。这种高浓度的含有苯环结构的有机废水,给 废水治理造成了极大的困难,污水处理的运转成本很高。鉴于此,国内外都在寻 找催化效率高生产过程废水排放量小或不生产废水的工业生产方法,进步 提高工业增塑剂产品的质量,改善工业生产环境。 工业增塑剂清洁生产工艺研究增塑剂工业生产直沿用强酸作为催化剂的 酯化工艺。我国的非酸催化反应在合成增塑剂中的应用始于世纪年代,现 已经在些增塑剂企业生产中得到广泛应用,但仍无法达到污水零排放,工业 生产工艺仍采用浓硫酸作催化剂。随着国内外对环保要求的日益提高,采用 更为新型催化剂替代传统酸性催化工艺已势在必行,在资源开发节省能源降低原料生产成本等方面都有很重要的意义,目前主要研究集中在寻找新的固体 催化剂和开发新的催化工艺......”。
6、“.....其中寻找的突破重点是酯化催化剂。 固体超强酸催化剂 使用硫酸作催化剂工艺成熟,设备简单,但产品质量差。采用非酸催化工艺, 大多取消了水洗,减少了废水量,产物后处理简单,但催化剂价格高,回收困难。 选用无催化剂工艺,副反应少,不存在金属催化剂的分离问题,不用水洗,废水 量更少,但设备多,产品质量不如非酸催化剂。综合以上工艺,采用固体超强酸 或固载钛酸酯催化剂,以醇作带水剂,用氮气保护,连续法合成,减少 中催化剂的残余量,降低反应温度,缩短反应时间,是当前研究和开发的方向。 固体超强酸催化剂是种新型的催化材料,具有催化活性高选择性好 耐热耐水稳定性好不污染环境不腐蚀生产设备和可重复使用等特点,有 极好的发展前景。固体酸作为催化剂,其特点是容易与产物分离,催化剂 可以回收重复利用,酯化催化剂不需中和便可回收,无中和废水产生......”。
7、“.....酯化反应的核心是催化剂,国内外的科研人员纷纷 对酯化催化剂进行研究,并应用于产品的研制。 本项目生产工艺 本增塑剂的生产采用浓硫酸法和固体超强酸结合的方法,取长补短,进行加工改良。浓硫酸法生产时酯化过程中的副反应多,浓硫酸对生产设备腐蚀严 重,原材料消耗较高在生产中加入固体超强酸后可以降低浓硫酸的用量,但又 不会影响反应的速率同时固体超强酸还可以提高产品的产率。与此同时,浓硫 酸也可以保护固体超强酸,避免其失活,延长固体超强酸的使用寿命。 生产原理 流程说明参照附图 苯酐辛醇分别以定的流量进入单酯化器,单酯化温度为。所生产的单酯和过量的醇混入超强酸催化剂后,进入酯化塔。环己烷帮助酯化脱水 用预热以后以定的流量进入酯化塔。酯化塔顶的温度为,塔底为 ......”。
8、“.....环己烷 和水从回流塔顶溜出后,环己烷去蒸馏塔,水去废水萃取器。辛醇及夹带的少量 硫酸从回流塔返回酯化塔。酯化完成后的反应混合物加压后经喷嘴喷入中和器, 催化剂在塔底可循环使用,用的碳酸钠水溶液在下进行中和。经中和 的硫酸盐硫酸单辛酯钠盐和邻苯二甲酸单辛酯钠盐随中和废水排至废水萃取器。 中和后的辛醇环己烷硫酸二辛酯二辛基醚等经泵加压并加热至 后进入硫酸二辛酯热分解塔。在此塔中,硫酸二辛酯皂化成为硫酸单辛酯钠盐, 随热分解废水排至废水萃取器。环己烷辛醇和二辛基醚等进入蒸馏塔,塔 顶温度为,环己烷从塔顶上部出后进入环己烷回收塔,从该塔顶部得 到几乎不含水的环己烷循环至酯化塔再用,塔底排出的重部分烧掉分离环己烷 后的和辛醇从蒸馏塔底排出后进入水洗塔,用非离子水进行水洗,水 洗后的辛醇进入脱醇塔,在减压下用的直接蒸馏汽连续进行两次脱 醇干燥,即得成品......”。
9、“.....部分直接循环至酯化部分 使用,另部分去回收醇净化处理装置。所得的产品进行包装处理后可出售。 工艺流程图 该图为手工描绘的生产流程图,采用硫酸催化与固体超强酸催化剂结合 的生产方法,图显示了生产过程的每个具体的步骤,包括热交换装置废 水的处理物质的循环利用等。这生产流程图有助于生产生产厂房的建设生产线流程的布置设备的购买物流管道的设置,操作人员的安排,流程图的制备 对项目的实施帮助很大。 图二硫酸催化剂间歇法生产工艺流程图 四项目规模计划销售量销售方向及设备参数 项目规模计划销量及销售方向 为满足国内增塑剂的需求,拟建年产吨的生产线条,销售面 向全国各地,因广东地区工业水平相对较高,塑料工业比较发达,增塑剂的需 求量较大,因此销售重点面向该地区......”。
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