1、“.....年日本宇部兴产公司进行了改进,选用催化剂,并通过反应条件下引入亚硝酸酯,解决了原方法的腐蚀等问题,并提高了草酸酯的收率。该公司建成了套吨年的草酸二丁酯的工业装置,初步实现了工业化,之后,宇部兴产和美国公司联合开发了常压气相合成草酸酯研究,并完成了模试。国内从世纪年代也开始研究催化合成草酸酯及其衍生物产品如草酸乙二醇的研究。键是催化剂的生产,生产方法可分为均相催化水合法和非均相催化水合法两种,其中最有代表性的生产方法是壳牌和减压精馏分离得到乙二醇及副产物二乙二醇和三乙二醇等。混合醇中乙二醇二乙二醇和三乙二醇的摩尔比约为,产品总收率为。不足之处是生产工艺流程长设备多能耗高,直接影响乙二醇的生产成本。环氧乙烷催化水合法针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足,为了提高选择性,降低用水量,降低反应温度和能耗......”。
2、“.....其中主要有壳牌公司联碳公司莫斯科门捷列夫化工学院上海石油化工研究院南京工业大学等,其技术的关环氧乙烷催化水合法针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足,为了提高选择性,降低用不足之处是生产工艺流程长设备多能耗高,直接影响乙二醇的生产成本。部分内容简介,在管式反应器中于下反应,环氧乙烷全部转化为混合醇,生成的乙二醇水溶液含量大约在质量分数左右,然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇及副产物二乙二醇和三乙二醇等。混合醇中乙二醇二乙二醇和三乙二醇的摩尔比约为,产品总收率为。不足之处是生产工艺流程长设备多能耗高,直接影响乙二醇的生产成本。环氧乙烷催化水合法针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足,为了提高选择性,降低用水量,降低反应温度和能耗,世界上许多公司进行了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作......”。
3、“.....其技术的关键是催化剂的生产,生产方法可分为均相催化水合法和非均相催化水合法两种,其中最有代表性的生产方法是壳牌公司的非均相催化水合法和公司的均相催化水合法。通过中间体合成乙二醇该方法又可分为乙二醇和碳酸二甲酯联产法和碳酸乙烯酯水解法两种生产方法。碳酸乙烯酯法碳酸乙烯酯法合成乙二醇是由二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下反应生成碳酸乙烯酯,碳酸乙烯酯再经水解制得乙二醇。乙二醇和碳酸二甲酯联产法该方法的主要过程分两步进行,首先是二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯,然后是碳酸乙烯酯和甲醇反应生成碳酸二甲酯和乙二醇,两步反应都属于原子利用率的反应。二乙二醇非石油路线工艺现在人们日益认识到石油资源的有限性,各国纷纷开始研究以煤和天然气为初级原料来生产乙二醇。目前较有开发前景的方法为草酸酯氧化偶联法理论价值较高的为直接合成法......”。
4、“.....也是化工中最有前途的研究方向之。该工艺具有原料来源丰富成本低无污染反应条件温和产品纯度高生产连续化等优点,是洁净生产环境友好的先进绿色化学工艺。此方法是利用醇类与及氧气反应生成亚硝酸酯,然后在钯系催化剂上氧化偶联制得草酸二酯,再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。此工艺最早是由美国联合石油公司于年提出,年日本宇部兴产公司进行了改进,选用催化剂,并通过反应条件下引入亚硝酸酯,解决了原方法的腐蚀等问题,并提高了草酸酯的收率。该公司建成了套吨年的草酸二丁酯的工业装置,初步实现了工业化,之后,宇部兴产和美国公司联合开发了常压气相合成草酸酯研究,并完成了模试。国内从世纪年代也开始研究催化合成草酸酯及其衍生物产品如草酸乙二醇的研究。国内主要的研究机构为中国科学院天津大学华东理工大学西南研究院......”。
5、“.....也最符合原子经济性,是理论价值最高的条工艺路线。其方程式如下此反应属于自由能增加的反应,在热力学上很难进行,需要催化剂和高温高压条件。此方法最早是由美国杜邦公司于年提出来的。该工艺技术的关键是催化剂的选择。早期采用的钴催化剂,要求的反应条件苛刻,高温高压下乙二醇的产率也很低。年,美国首先公布用铑催化剂从合成气制乙二醇,其催化活性明显优于钴,但所需压力仍太高。上世纪年代以来,确定为合成气直接合成乙二醇的优良催化剂主要分为铑和钌两大类。采用铑催化活性组分,以烷基膦胺为配体,配置在四甘醇二甲醚溶剂中,反应压力可降至,反应温度为,不过合成气的转化率和选择性仍偏低。日本研究的铑和钌均相系催化剂,乙二醇选择性达。该法未有工业化装置。四草酸酯加氢合成法制乙二醇技术方案草酸酯制备工艺路线选择草酸酯的制备方法有两种液相法和气相法......”。
6、“.....并于年建成投产了套年产吨的装置。该工艺是在硝酸存在下,以活性碳为载体的钯为催化剂,在下,与正丁醇反应,生成草酸二丁酯。和循环回来的未反应的尾气循环液重量草酸二甲酯制取气相偶联合成草酸二甲酯由两步化学反应组成。第步为在催化剂的作用下,与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和,称为偶联反应,反应方程式如下第步为偶联反应生成的与甲醇和反应生成亚硝酸甲酯,称为再生反应,反应方程式如下生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为草酸二甲酯加氢制乙二醇草酸二甲酯加氢是个串联反应,首先加氢生成中间产物乙醇酸甲酯,再加氢生成乙二醇,总反应主反应方程式如下草酸二甲酯生产流程第步,氧化碳原料气的再净化处理从合成气净化装置出来的氧化碳原料气,采用催化氧化技术除去氢和氧,最后以分子筛脱水。再按定比例混入普氧或空气,并送入载有催化剂的固定床反应器中......”。
7、“.....其催化剂是负载有铂族金属或它们的盐的载体催化剂。金属主要是铂钯或铂钯合金。其盐可以是硫酸盐硝酸盐磷酸盐碳酸盐草酸盐醋酸盐卤化物及其络合物等。金属含量为载体重量的。载体可采用硅胶浮石硅藻土活性碳分子筛及氧化铝等物质。反应温度在,最好在。接触时间在秒。最后再导入分子筛床层常温脱水。气体中所含氮二氧化碳甲烷氩不必除去。净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物。该混合气体即可作为合成草酸酯的氧化碳原料气第二步,草酸酯的合成将净化后的氧化碳原料气与亚硝酸酯混合,其含量体积比为氧化碳为,亚硝酸酯为,导入装有以氧化铝作载体的钯催化剂的列管反应器中进行催化反应。金属含量为载体中的,接触时间为秒。反应温度为。反应产物经冷凝分离后得草酸酯。第三步,尾气再生将分离了草酸酯的反应尾气导入再生塔,按与分子比为,配入氧气氧化,按醇与的分子比为送入以上的醇水溶液接触反应,控制塔温在相应酯的沸点以上......”。
8、“.....当醇的浓度低于时,更换新的醇液。第四步,亚硝酸酯的回收将再生塔得到的亚硝酸酯气相导入冷凝分离塔,控制温度在相应酯的沸点以上,将亚硝酸酯气体中的醇和水进步分离,其大部分亚硝酸酯含未反应气体送回合成塔循环使用,另小部分转入压缩冷凝塔处理第五步,非反应气体的排放将含有非反应气体的亚硝酸酯导入压缩冷凝塔,控制冷凝温度在,压力在,使亚硝酸酯完全液化回收,经气化后再导入合成塔循环使用,不凝气体主要是氮气和少量的甲烷氩氧化碳氧化氮,放空排除。氧化碳气相偶联制取草酸酯工艺流程见下图草酸二甲酯加氢生产乙二醇流程在反应器中装填目的催化剂,并在反应器两端各装入目的石英砂,防止反应器内气体沟流并固定催化剂床层。催化剂由氢气在特定条件下还原活化,然后设定好反应温度和压力。溶液由高压计量泵打入汽化器汽化,氢气由高压质量流量计控制流量,进入汽化器与汽化的溶液充分混合后进入反应器进行反应......”。
9、“.....液体产物进精馏装置精制生产高纯乙二醇,尾气经回收有用组分后送入加热炉或锅炉燃烧。五消耗定额表原辅材料消耗指标序号项目名称单位每吨乙二醇消耗定额原材料煤吨辅助材料钯钯盐催化剂千克铜与二氧化硅催化剂千克变换催化剂千克活性炭脱硫剂千克六设备表乙二醇工段设备表序号名称及规格备注氨氧化塔吸收塔气体再净化塔合成塔冷凝塔再生塔压缩冷凝塔加氢反应器乙二醇精制塔七环境保护项目对环境可能造成的影响对环境空气的影响本项目的环境空气污染源为无组织排放的废气,主要污染物为和甲醇,对项目所在区域的环境空气质量将产生定影响。对地表水环境的影响本项目投入使用后,厂区排水主要为生产废水和生活污水,生产废水处理后达标排放,污水的排放将对水质产生定影响。固体废物对环境的影响本项目投入使用后,固体废物主要为灰渣和生活垃圾,灰渣综合利用,如处理不当,将对周围环境产生定影响......”。
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