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《TOP20【医学PPT课件】质谱仪 临床检验仪器学.ppt文档免费在线阅读》修改意见稿

1、“.....从而保护样品分子基质引进激光解吸技术前,只有小分子化合物能被完整引入气相,而对于大分子化合物,则无法解决其气化问题三离子源的基质要求•好的溶解性能很好地吸收激光并气化,使能量沉积在基质中而不是分析物上化学惰性不能对分析物起共价修饰或氧化作用等。常用的基质分子•氰基羟基肉桂酸适用于多肽•,二甲氧基羟基肉桂酸适用于蛋白•龙胆酸,二羟基苯甲酸,羟基水杨酸,适用于聚合物三离子源的优点•使些难于电离的样品电离,特别是生物大分子物质如多肽核酸蛋白质等,质量数可,准分子离子峰很强,碎片离子峰很少•产生的离子特别适合用飞行时间质谱,来检测,以准确高效地分析生物大分子物质的缺点•分辨率低•有以下基质峰干扰•定量时需要内标校准,以消除操作误差•激光解吸附离子化有可能使样品光降解•如没有反射飞行装置,不能分析多肽修饰三离子源表面增强激光解吸电离补充。主要产生的是单电荷离子,所以分析的化合物相对分子质量般小于。结果很少有碎片离子......”

2、“.....样品分子分子也被电离,通过气体离子样品分子反应实行使样品离子化对于中等极性的化合物,仅用不能产生足够强的离子,此时可以采用方式增加离子产率。可以认为是的碎片离子峰少,强度低,结构信息就少•因所得到的质谱图不标准,所以不能进行库检索三离子源场电离和场解吸场电离,当样品蒸气邻近或接触带高正电离子化反应气体有甲烷异丁烷氨等三离子源的优点•准分子离子峰强度高,便于推算相对分子质量•色谱质谱用仪器时,载气不必除去,可作为反应气体•反映异构体的差别较谱要好些的缺点•子源化学电离,有些化合物稳定性差,用方式不易得到分子离子,因而也就得不到相对分子质量为此,在基础上引进种反应气体,通过气体离子样品分子反应使样品于计算机数据库检索,与标准质谱图比较•碎片离子种类多,可提供较多的分子结构信息的缺点•只适用于易气化的有机物样品分析•当样品分子稳定性不高时,分子离子峰的强度低,甚至不存在分子离子峰三离的电子束远大于大多数有机化合物的电离能,会使相当多的分子离子进步裂解,产生广义上的各种碎片离子......”

3、“.....电离效率高,易于实现•质谱图再现性好,便子离子峰,适用于易破裂或易电离的样品电子电离,又称为电子轰击电离,小分子最常用的电离方式。主要用于挥发性样品的电离。能量般为电子伏特,和基质辅助激光解吸电离等离子源命名电离方式“源”。其中,属于硬电离能给样品较大能量的电离方法,般只能得到碎片离子其他都属于软电离给样品较小能量的电离方法,易得到准分分子离子以外的所有离子泛称为碎片离子。三离子源常见的电离方式有电子电离化学电离场电离场解吸快原子轰击电喷雾电离大气压化学电离被记录,即亚稳离子注意不是形成的质谱峰叫亚稳离子峰。在质谱图上,峰不在处,而出现在比更低的处三离子源任何离子进步产生离子,前者称为母离子,后者称为子离子。般也将除分析器之间的无场区产生并被记录的离子,称为亚稳离子在离子源中生成质量为的离子,在无场飞行时发生断裂,使其质量由变为较低质量的,速度不变,但在磁场作用下,离子运动的偏转半径大,它的表观质量通过重新排列或转移而裂解的离子,称为重排离子......”

4、“.....三离子源亚稳离子前面所阐述的离子都是稳定的离子。在电离裂解重排过程中有些离子处于亚稳态,从离子源出口到质量离子峰,如和等同位素离子峰,其对应的为和通常把元素的同位素占该元素原子质量分数称为同位素丰度。三离子源重排离子分子离子内些原子或基团等三离子源同位素离子当元素具有非单的同位素组成时,产生同位素离子。包括稳定同位素离子和放射性同位素离子。在质谱图中除了最轻同位素组成的分子离子峰外,还会出现个或多个重同位素组成的分子去游离基自由基后的正离子,称为碎片离子三离子源除了分子离子碎片离子以外,还有准分子离子同位素离子重排离子和亚稳离子等准分子离子常由软电离产生,如相关。样品分子常见的破碎过程为“”表示未配对的单电子,表示正离子。分子失去个电子而电离所产生的自由基离子,称为分子离子。分子离子进步发生键的简单断裂,而产生质量数较低的碎片,即失去相关。样品分子常见的破碎过程为“”表示未配对的单电子,表示正离子......”

5、“.....称为分子离子。分子离子进步发生键的简单断裂,而产生质量数较低的碎片,即失去游离基自由基后的正离子,称为碎片离子三离子源除了分子离子碎片离子以外,还有准分子离子同位素离子重排离子和亚稳离子等准分子离子常由软电离产生,如等三离子源同位素离子当元素具有非单的同位素组成时,产生同位素离子。包括稳定同位素离子和放射性同位素离子。在质谱图中除了最轻同位素组成的分子离子峰外,还会出现个或多个重同位素组成的分子离子峰,如和等同位素离子峰,其对应的为和通常把元素的同位素占该元素原子质量分数称为同位素丰度。三离子源重排离子分子离子内些原子或基团通过重新排列或转移而裂解的离子,称为重排离子。重排离子的结构不是原来的分子结构单元。三离子源亚稳离子前面所阐述的离子都是稳定的离子。在电离裂解重排过程中有些离子处于亚稳态,从离子源出口到质量分析器之间的无场区产生并被记录的离子,称为亚稳离子在离子源中生成质量为的离子,在无场飞行时发生断裂,使其质量由变为较低质量的,速度不变......”

6、“.....它的表观质量被记录,即亚稳离子注意不是形成的质谱峰叫亚稳离子峰。在质谱图上,峰不在处,而出现在比更低的处三离子源任何离子进步产生离子,前者称为母离子,后者称为子离子。般也将除分子离子以外的所有离子泛称为碎片离子。三离子源常见的电离方式有电子电离化学电离场电离场解吸快原子轰击电喷雾电离大气压化学电离和基质辅助激光解吸电离等离子源命名电离方式“源”。其中,属于硬电离能给样品较大能量的电离方法,般只能得到碎片离子其他都属于软电离给样品较小能量的电离方法,易得到准分子离子峰,适用于易破裂或易电离的样品电子电离,又称为电子轰击电离,小分子最常用的电离方式。主要用于挥发性样品的电离。能量般为电子伏特,的电子束远大于大多数有机化合物的电离能,会使相当多的分子离子进步裂解,产生广义上的各种碎片离子。三离子源的优点•结构简单稳定,电离效率高,易于实现•质谱图再现性好,便于计算机数据库检索,与标准质谱图比较•碎片离子种类多......”

7、“.....分子离子峰的强度低,甚至不存在分子离子峰三离子源化学电离,有些化合物稳定性差,用方式不易得到分子离子,因而也就得不到相对分子质量为此,在基础上引进种反应气体,通过气体离子样品分子反应使样品离子化反应气体有甲烷异丁烷氨等三离子源的优点•准分子离子峰强度高,便于推算相对分子质量•色谱质谱用仪器时,载气不必除去,可作为反应气体•反映异构体的差别较谱要好些的缺点•碎片离子峰少,强度低,结构信息就少•因所得到的质谱图不标准,所以不能进行库检索三离子源场电离和场解吸场电离,当样品蒸气邻近或接触带高正电位的金属针时,样品分子分子也被电离,通过气体离子样品分子反应实行使样品离子化对于中等极性的化合物,仅用不能产生足够强的离子,此时可以采用方式增加离子产率。可以认为是的补充。主要产生的是单电荷离子,所以分析的化合物相对分子质量般小于。结果很少有碎片离子,主要是准分子离子三离子源大气压电离与统称为大气压电离主要用于液质联用。三离子源基质辅助激光解吸电离将样品溶液和基质混匀......”

8、“.....在激光如紫外氮激光照射下,基质吸收能量后瞬间由固态转化为气态,将质子转移给样品分子使其离子化三离子源基质辅助激光解吸电离三离子源的基质作用包裹样品吸收大量能量并将传递能量给样品,与样品中起气化后彼此分开并使样品离子化,避免样品热敏感的化合物加热分解,从而保护样品分子基质引进激光解吸技术前,只有小分子化合物能被完整引入气相,而对于大分子化合物,则无法解决其气化问题三离子源的基质要求•好的溶解性能很好地吸收激光并气化,使能量沉积在基质中而不是分析物上化学惰性不能对分析物起共价修饰或氧化作用等。常用的基质分子•氰基羟基肉桂酸适用于多肽•,二甲氧基羟基肉桂酸适用于蛋白•龙胆酸,二羟基苯甲酸,羟基水杨酸,适用于聚合物三离子源的优点•使些难于电离的样品电离,特别是生物大分子物质如多肽核酸蛋白质等,质量数可,准分子离子峰很强,碎片离子峰很少•产生的离子特别适合用飞行时间质谱,来检测,以准确高效地分析生物大分子物质的缺点•分辨率低•有以下基质峰干扰•定量时需要内标校准......”

9、“.....不能分析多肽修饰三离子源表面增强激光解吸电离在以色谱原理设计的蛋白芯片表面经过处理后能特异性地与待测蛋白结合,把未结合的蛋白和非特异性结合的蛋白洗脱掉,再加入基质,用激光照射,样品中的蛋白质吸收能量被解吸而发生离子化,分离能力很强。田中耕因为和多孔硅表面解吸电离技术而荣获了年诺贝尔化学奖三离子源电喷雾解吸电离,前期同,但不含样品,被分析的样品放置在聚四氟乙烯的固相表面上,生成的呈喷雾状的带电小液滴被喷射到样品表面,液滴中含有的溶剂如甲醇水等立即对待测物进行萃取溶解,之后液滴从表面反弹后形成更加细小的液滴,导致溶剂快速蒸发,由液相转变为气相相转移,而电荷残留在待测物分子中,从而完成了待测物分子的气相离子化过程三离子源电喷雾解吸电离三离子源在之前的电离方式共同的缺点是封闭式电离分析样品需要封闭在真空管道中必要的样品预处理样品均需经过至少两步的样品预处理阶段,将不同物质形态的样品转化成为上机样品特点无需进行样品预处理......”

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