1、“.....第步为 在催化剂的作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和，称为 偶联反应，反应方程式如下 第步为偶联反应生成的与甲醇和反应生成亚硝酸甲酯， 称为再生反应，反应方程式如下 生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为 草酸二甲酯加氢制乙二醇 草酸二甲酯加氢是个串联反应，首先加氢生成中间产物乙 醇酸甲酯，再加氢生成乙二醇，总反应主反应方程式如下 草酸二甲酯生产流程 第步，氧化碳原料气的再净化处理从合成气净化装置出来 的氧化碳原料气，采用催化氧化技术除去氢和氧，最后以分子筛脱 水。再按定比例混入普氧或空气，并送入载有催化剂的固定床反应器中，催化反应同时除去所含的氢气和氧气。其催化剂是负载有铂族 金属或它们的盐的载体催化剂。金属主要是铂钯或铂钯合金。其 盐乙二醇的产率也很低。年，美国 首先公布用铑催化剂从合成气制乙二醇，其催化活性明显优于钴， 但所需压力仍太高。上世纪年代以来......”。

2、“.....在热力学上很难进行，需要催化 剂和高温高压条件。此方法最早是由美国杜邦公司于年提出来 的。该工艺技术的关键是催化剂的选择。早期采用的钴催化剂，要求 的反应条件苛刻，高温高压下公司及上 海焦化有限公司。 合成气直接合成法 合成气直接合成法是种最为简单和有效的乙二醇合成方法， 也最符合原子经济性，是理论价值最高的条工艺路线。其方程式如 下 此反应属草酸酯研究，并完成了模试。 国内从世纪年代也开始研究催化合成草酸酯及其衍生 物产品如草酸乙二醇的研究。国内主要的研究机构为中国科学院 天津大学华东理工大学西南研究院，江苏丹阳化工有限 反应条件下引入亚硝酸酯，解决了原方法的腐蚀等问题，并提高了草 酸酯的收率。该公司建成了套吨年的草酸二丁酯的工业装置，初步实现了工业化，之后，宇部兴产和美国公司联合开发了 常压气相合成系催化剂上氧化偶联制得草 酸二酯，再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇......”。

3、“..... 年日本宇部兴产公司进行了改进，选用催化剂，并通过方向之。该工艺具有原料来源丰富成本 低无污染反应条件温和产品纯度高生产连续化等优点，是洁 净生产环境友好的先进绿色化学工艺。此方法是利用醇类与及 氧气反应生成亚硝酸酯,然后在钯目前较有开发前景的方法为草酸 酯氧化偶联法理论价值较高的为直接合成法。 草酸酯加氢合成法 催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇是当前化工研究 的重要课题，也是 化工中最有前途的研究反应生成 碳酸二甲酯和乙二醇，两步反应都属于原子利用率的反应。 二乙二醇非石油路线工艺 现在人们日益认识到石油资源的有限性，各国纷纷开始研究以煤 和天然气为初级原料来生产乙二醇。下反应生成碳酸乙烯酯，碳酸乙烯酯再经水解制得乙二醇。乙二醇和碳酸二甲酯联产法 该方法的主要过程分两步进行，首先是二氧化碳和环氧乙烷在催 化剂作用下合成碳酸乙烯酯，然后是碳酸乙烯酯和甲醇......”。

4、“..... 碳酸乙烯酯法 碳酸乙烯酯法合成乙二醇是由二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作 用化工研究 院南京工业大学等，其技术的关键是催化剂的生产，生产方法可分 为均相催化水合法和非均相催化水合法两种，其中最有代表性的生产 方法是壳牌公司的非均相催化水合法和公司的均相催化水合法在的不足，为了提 高选择性，降低用水量，降低反应温度和能耗，世界上许多公司进行 了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其中主要有 壳牌公司联碳公司莫斯科门捷列夫化工学院上海石油醇二乙 二醇和三乙二醇的摩尔比约为，产品总收率为。不足之 处是生产工艺流程长设备多能耗高，直接影响乙二醇的生产成本。 环氧乙烷催化水合法 针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存，环氧乙 烷全部转化为混合醇，生成的乙二醇水溶液含量大约在质量分 数左右，然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇 及副产物二乙二醇和三乙二醇等......”。

5、“.....该工艺是将环氧乙烷和水按摩尔比配成混合水溶液，在管式反应器中于下反应再氧化乙烯生产环氧乙 烷，最后由环氧乙烷非催化水合反应得到乙二醇。在石油价格居高不 下的经济环境下，寻找条经济的石油路线改进工艺或者非石油路线 乙二醇合成路线已经成为研究热点。 乙二醇再氧化乙烯生产环氧乙 烷，最后由环氧乙烷非催化水合反应得到乙二醇。在石油价格居高不 下的经济环境下，寻找条经济的石油路线改进工艺或者非石油路线 乙二醇合成路线已经成为研究热点。 乙二醇石油路线工艺 环氧乙烷直接水合法 环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇的主要方 法，该工艺是将环氧乙烷和水按摩尔比配成混合水溶液，在管式反应器中于下反应，环氧乙 烷全部转化为混合醇，生成的乙二醇水溶液含量大约在质量分 数左右，然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇 及副产物二乙二醇和三乙二醇等。混合醇中乙二醇二乙 二醇和三乙二醇的摩尔比约为......”。

6、“.....不足之 处是生产工艺流程长设备多能耗高，直接影响乙二醇的生产成本。 环氧乙烷催化水合法 针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足，为了提 高选择性，降低用水量，降低反应温度和能耗，世界上许多公司进行 了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其中主要有 壳牌公司联碳公司莫斯科门捷列夫化工学院上海石油化工研究 院南京工业大学等，其技术的关键是催化剂的生产，生产方法可分 为均相催化水合法和非均相催化水合法两种，其中最有代表性的生产 方法是壳牌公司的非均相催化水合法和公司的均相催化水合法。 通过中间体合成乙二醇 该方法又可分为乙二醇和碳酸二甲酯联产法和碳酸乙烯酯 水解法两种生产方法。 碳酸乙烯酯法 碳酸乙烯酯法合成乙二醇是由二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作 用下反应生成碳酸乙烯酯，碳酸乙烯酯再经水解制得乙二醇。乙二醇和碳酸二甲酯联产法 该方法的主要过程分两步进行，首先是二氧化碳和环氧乙烷在催 化剂作用下合成碳酸乙烯酯......”。

7、“.....两步反应都属于原子利用率的反应。 二乙二醇非石油路线工艺 现在人们日益认识到石油资源的有限性，各国纷纷开始研究以煤 和天然气为初级原料来生产乙二醇。目前较有开发前景的方法为草酸 酯氧化偶联法理论价值较高的为直接合成法。 草酸酯加氢合成法 催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇是当前化工研究 的重要课题，也是 化工中最有前途的研究方向之。该工艺具有原料来源丰富成本 低无污染反应条件温和产品纯度高生产连续化等优点，是洁 净生产环境友好的先进绿色化学工艺。此方法是利用醇类与及 氧气反应生成亚硝酸酯,然后在钯系催化剂上氧化偶联制得草 酸二酯，再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。 此工艺最早是由美国联合石油公司于年提出， 年日本宇部兴产公司进行了改进，选用催化剂，并通过 反应条件下引入亚硝酸酯，解决了原方法的腐蚀等问题，并提高了草 酸酯的收率。该公司建成了套吨年的草酸二丁酯的工业装置，初步实现了工业化，之后......”。

8、“.....并完成了模试。 国内从世纪年代也开始研究催化合成草酸酯及其衍生 物产品如草酸乙二醇的研究。国内主要的研究机构为中国科学院 天津大学华东理工大学西南研究院，江苏丹阳化工有限公司及上 海焦化有限公司。 合成气直接合成法 合成气直接合成法是种最为简单和有效的乙二醇合成方法， 也最符合原子经济性，是理论价值最高的条工艺路线。其方程式如 下 此反应属于自由能增加的反应，在热力学上很难进行，需要催化 剂和高温高压条件。此方法最早是由美国杜邦公司于年提出来 的。该工艺技术的关键是催化剂的选择。早期采用的钴催化剂，要求 的反应条件苛刻，高温高压下乙二醇的产率也很低。年，美国 首先公布用铑催化剂从合成气制乙二醇，其催化活性明显优于钴， 但所需压力仍太高。上世纪年代以来，确定为合成气 直接合成乙二醇的优良催化剂主要分为铑和钌两大类。采用铑催 化活性组分，以烷基膦胺为配体，配置在四甘醇二甲醚溶剂中，反 应压力可降至，反应温度为......”。

9、“.....还解决了亚硝酸酯与未反应气体如氮甲烷氩等 的有效分离，将亚硝酸酯回收循环使用，过剩的未反应气体放空排除 的气相催化合成草酸酯连续工艺问题。 江苏丹化集团万吨年的煤制乙二醇装置工业化试验已于 年年底试验成功。上海金煤化工有限公司在通辽投资建设的万吨 年煤制乙二醇项目预计年年底投产。 气相法比液相法投资少，工艺成熟等优点，建议采用气相法。 二工艺流程简介生产原理 草酸二甲酯制取 气相偶联合成草酸二甲酯由两步化学反应组成。第步为 在催化剂的作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和，称为 偶联反应，反应方程式如下 第步为偶联反应生成的与甲醇和反应生成亚硝酸甲酯， 称为再生反应，反应方程式如下 生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为 草酸二甲酯加氢制乙二醇 草酸二甲酯加氢是个串联反应，首先加氢生成中间产物乙 醇酸甲酯，再加氢生成乙二醇......”。