1、“.....拒绝为生产 企业销售其高纯。为此，年起，江西师大化学所将其研究人 员分成二组，在江西省教育厅资助下，分别进行制备的间歇和半 连续法清洁生产小试工艺研究。年月实验室间歇工艺获得突破 后，与江西师大化工有限公司合作，迅速开展了吨年规模间歇式高纯的中试，中试装置于年月建成，至今已为江西西林 科实业公司提供了余吨高纯，产值余万元，有力保证了 生产装置的开工生产。 尽管间歇式生产的中试研究取得了成功，江西师大化学研究 所和江西师大化工有限公司直坚持不懈地同步进行着半连续法 的清洁生产工艺实验室研究，并于年月获得了重大突破。较之 于间歇式工艺，半连续清洁生产工艺可以降低原料消耗，大大降低能 耗，同时可此，该工艺的发展趋势是针对间歇热裂解环戊二烯单体能耗较 大，采用连续法催化裂化制备环戊二烯单体二是合成的不采用二 聚再精馏的工艺，采取特殊手段直接连续分离甲基环戊二烯和环戊二烯 单体大缺点是能耗较大二是流程较长得了以上高纯甲基环戊二烯......”。

2、“.....运行效果良好。但存在能耗较大流程较长以及大 量废碱水需处理的难题。 因加快，而且反应时间大大缩短同时还找 到了减少环戊二烯聚合的阻聚剂，使竞争反应成为单性，从而大副 度提高了环戊二烯利用率环戊二烯转化率达到但通过中试生 产发现该工艺存在三个较了约吨供生产。该工艺在借 鉴国内外专利文献的基础上作了重大技术创新优选氢氧化钠水 相非溶剂体系找到了能激活环戊二烯与氢氧化钠反应的组合催 化剂，不仅使反应速度，还不是最理想的工业化路线。 本课题组从年月起，开展了甲基环戊二烯的研 究工作，年间歇法中试取得成功，建立了吨年中试装置。自 年月至今，中试生产时碳酸二甲酯昂贵，生产成本极高，不 利于实现工业化。 在氢氧化钠水溶液中，用环戊二烯与氯甲烷反应制备甲基环戊二烯。 此方法工艺简单安全，较适宜于工业化生产。但产率仅为， 生产成本较高二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与碳酸二甲酯反应制备甲基 环戊二烯......”。

3、“.....同路线虽反应速度快，转化率较高，但由于使用易燃的金属钠且 会产生易燃易爆的氢气，反应条件极其严格，不易控制。美国乙基公 司已实现了产业化，但难以满足汽油抗爆剂原料所需技术指标。 以二乙二醇等缺 点，难以实现工业化。 环戊二烯与甲基化试剂的甲基化法 以二乙二醇二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与氯甲烷反应制备甲基环戊 二烯。 该 方法的优点是催化剂的制备方法简单，但环戊二烯的转化率 选择性差产率极低，而且在生产环戊二烯中存在 解聚困难堵塞管道和催化剂易于积碳活性下降再生周期短基环戊二烯的合成主要有如下路线环戊二烯与甲醇催化甲基化法 以环戊二烯为原料，用廉价甲醇作甲基化试剂，经过 酸碱双功能催化剂的催化作用而制得甲基环戊二烯。该 简单，但需 使用大量溶剂且溶剂沸点，与环戊二烯二聚体的解聚温度 相差不大，导致纯化困难，投资成本极高，每吨 生产成本将突破万元。 综述国内外现有文献甲在合成路线的 筛选，原料的选择和物料配比等方面进行了大量的试验研究......”。

4、“.....钠环戊二烯与氯甲烷反应制备，并 率先实现了产业化。这工艺的特点收率较高，工艺流程用烷基化，收率为美国专利采用环戊二烯在 脂肪族低级醇特定的不同种催化剂存在的气相条件下反应，制备获 得烷基环戊二烯。美国乙基公司甲基环戊酮经过还原脱水溴化再脱去溴 化氢制得。前苏联，研究了的合成方 法采用环戊二烯与用在处理的和粉末进行反应，再 性溶剂中反应合成甲基环戊二烯。由于该工艺为液 固相反应，反应速度慢，需回收大量溶剂，导致流程长，成本高，难以 实现工业化。 下面仅就国内可行的合成法制备进行分析。 的制备最早由在中含量仅为，因此采用该工艺生 产装置投资巨大。该法仅适应万吨级装置，美国乙基公司采用该法生产。合成法经典的合成法为将环戊二烯与金属钠反应，再与氯 甲烷碘甲烷在极性在中含量仅为，因此采用该工艺生 产装置投资巨大。该法仅适应万吨级装置，美国乙基公司采用该法生产。合成法经典的合成法为将环戊二烯与金属钠反应......”。

5、“.....由于该工艺为液 固相反应，反应速度慢，需回收大量溶剂，导致流程长，成本高，难以 实现工业化。 下面仅就国内可行的合成法制备进行分析。 的制备最早由甲基环戊酮经过还原脱水溴化再脱去溴 化氢制得。前苏联，研究了的合成方 法采用环戊二烯与用在处理的和粉末进行反应，再 用烷基化，收率为美国专利采用环戊二烯在 脂肪族低级醇特定的不同种催化剂存在的气相条件下反应，制备获 得烷基环戊二烯。美国乙基公司在合成路线的 筛选，原料的选择和物料配比等方面进行了大量的试验研究，开创了 以二乙二醇二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与氯甲烷反应制备，并 率先实现了产业化。这工艺的特点收率较高，工艺流程简单，但需 使用大量溶剂且溶剂沸点，与环戊二烯二聚体的解聚温度 相差不大，导致纯化困难，投资成本极高，每吨 生产成本将突破万元。 综述国内外现有文献甲基环戊二烯的合成主要有如下路线环戊二烯与甲醇催化甲基化法 以环戊二烯为原料，用廉价甲醇作甲基化试剂......”。

6、“.....该 方法的优点是催化剂的制备方法简单，但环戊二烯的转化率 选择性差产率极低，而且在生产环戊二烯中存在 解聚困难堵塞管道和催化剂易于积碳活性下降再生周期短等缺 点，难以实现工业化。 环戊二烯与甲基化试剂的甲基化法 以二乙二醇二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与氯甲烷反应制备甲基环戊 二烯。 该路线虽反应速度快，转化率较高，但由于使用易燃的金属钠且 会产生易燃易爆的氢气，反应条件极其严格，不易控制。美国乙基公 司已实现了产业化，但难以满足汽油抗爆剂原料所需技术指标。 以二乙二醇二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与碳酸二甲酯反应制备甲基 环戊二烯。 此法产率极低仅为，同时碳酸二甲酯昂贵，生产成本极高，不 利于实现工业化。 在氢氧化钠水溶液中，用环戊二烯与氯甲烷反应制备甲基环戊二烯。 此方法工艺简单安全，较适宜于工业化生产。但产率仅为， 生产成本较高，还不是最理想的工业化路线。 本课题组从年月起......”。

7、“.....年间歇法中试取得成功，建立了吨年中试装置。自 年月至今，中试生产了约吨供生产。该工艺在借 鉴国内外专利文献的基础上作了重大技术创新优选氢氧化钠水 相非溶剂体系找到了能激活环戊二烯与氢氧化钠反应的组合催 化剂，不仅使反应速度加快，而且反应时间大大缩短同时还找 到了减少环戊二烯聚合的阻聚剂，使竞争反应成为单性，从而大副 度提高了环戊二烯利用率环戊二烯转化率达到但通过中试生 产发现该工艺存在三个较大缺点是能耗较大二是流程较长得了以上高纯甲基环戊二烯，利用公司中试基地建成了吨年间 歇法工艺中试装置，运行效果良好。但存在能耗较大流程较长以及大 量废碱水需处理的难题。 因此，该工艺的发展趋势是针对间歇热裂解环戊二烯单体能耗较 大，采用连续法催化裂化制备环戊二烯单体二是合成的不采用二 聚再精馏的工艺，采取特殊手段直接连续分离甲基环戊二烯和环戊二烯 单体，直接得到高纯度，简化了流程，同时又节约了能源三是采 用传统的中和处理废碱水方法，能耗大且成本高......”。

8、“.....即膜分离组合工艺法回收废碱，从而达到清洁生产。 作为用于合成甲基环戊二烯基三羰基锰汽油抗爆剂不 可缺少的原料。其需求量随着市场的发展而需求量日益增加， 年我国用来合成的甲基环戊二烯就达多吨。同时随着国内黏结 剂市场的增大，的市场也进步得到拓宽。随着人们对材料燃料油品质要求日益严格，使用在消烟助燃中的也逐年增加。因此，尽快 建立套具有定规模的生产装置并实现产业化不仅可填补国内 空白，而且可以使的生产完全实现国产化，真正保证我国依靠国产 技术使汽油实现无铅化。 国内主要来自于石油高温裂解二烯的焦油副产物中，其含量远 比环戊二烯低，实际提取只有环戊二烯的，无法满足国内市场对 的需求。因此我国每年需从国外进口高纯约吨，普通级约 吨，耗资超过亿元。 目前全球仅有美国乙基公司实现了批量生产，当前国际 市场的缺口量约达吨。五年内国际市场需求量将超 过吨，江西西林科新材料有限公司和江西西林科实业公司已建 成全球第二大的羰基锰生产基地......”。

9、“.....因此，低成本实现高纯度的国产化，才能真正使 实现国产化，从而有利于加快我国汽油升级换代的进程，加速我国石 油炼制相关产业的发展。 项目目前进展情况。 江西师大化学所在江西省教育厅科技项目资助下，成立了课 题研究组，于年同步开展了的间歇工艺和半连续工艺的实验室研究，通过集体的努力攻关，对溶剂钠化工艺进行了优化，针对 乙基公司工艺产品收率较高，但副反应极多，易生成多甲基环戊二烯， 且甲基环戊二烯纯化困难，导致合成品难以满足合成汽油抗爆剂 甲基环戊二烯基三羰基锰的技术问题，课题组初步探索了相转移 水相工艺合成甲基环戊二烯，通过加入催化剂使反应速度大大加快。 此外加入有机阻聚剂大幅度减少了环戊二烯低温下的聚合。在实验室 成功的基础上，年在江西省科技厅的资助下，先期将的间歇 法工艺进行了吨年中试研究，重点探究了氢氧化钠浓度反应物 摩尔配比温度及时间对产率的影响，找出了最优的反应条件，为甲 基环戊二烯的工业化生产提供最可靠技术资料。自年月中试以 后......”。