1、“.....将此滤液分馏，得 到高纯草酸二丁酯，分馏出来的正丁醇和亚硝酸丁酯返回反应器，副 产物送处理装置。所得草酸二丁酯在常压下水解。 此工艺催化剂体系单，回收循环容易，催化剂活性高选择 性好，产品纯度高，生产过程连续化，污染减少。但是，该法对氧 化碳纯度要求高按体积百分比其他， 单位消耗高草酸。气相法 年日本宇部兴产发表了偶联气相法制草酸的专利报道， 它是由催化偶联制草酸二甲酯，由草酸二甲酯水解制取草酸。气 相法克服了液相法的缺点且反应条件温和，催化剂损失少。中科院福 建物构所及南开大学等单位先后进行了偶联气相法研究，年 中科院福建物构所陈庚申教授等申请了中国发明专利。该专利提出了是利用醇类与及 氧气反应生成亚硝酸酯,然后在钯系催化剂上氧化偶联制得草 酸二酯，再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。 此工艺最早是由美国联合石油公司于年提出， 表性的生产 方法是壳牌公司的非均工中最有前途的研究方向之......”。

2、“.....是洁 净生产环境友好的先进绿色化学工艺。此方法发工作。其中主要有 壳牌公司联碳公司莫斯科门捷列夫化工学院上海石油化工研究 院南京工业大学等，其技术的关键是催化剂的生产，生产方法可分 为均相催化水合法和非均相催化水合法两种，其中最有代本。 环氧乙烷催化水合法 针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足，为了提 高选择性，降低用水量，降低反应温度和能耗，世界上许多公司进行 了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开物二乙二醇和三乙二醇等。混合醇中乙二醇二乙 二醇和三乙二醇的摩尔比约为，产品总收率为。不足之 处是生产工艺流程长设备多能耗高，直接影响乙二醇的生产成式反应器中于下反应，环氧乙 烷全部转化为混合醇，生成的乙二醇水溶液含量大约在质量分 数左右，然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇 及副产点。 乙二醇石油路线工艺 环氧乙烷直接水合法 环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇的主要方 法......”。

3、“.....在管经石油路线生产乙烯，再氧化乙烯生产环氧乙 烷，最后由环氧乙烷非催化水合反应得到乙二醇。在石油价格居高不 下的经济环境下，寻找条经济的石油路线改进工艺或者非石油路线 乙二醇合成路线已经成为研究热生产规模 本项目产品方案及生产规模为万吨年乙二醇，年生产时间按 小时计。 三乙二醇生产技术简介 目前乙二醇工艺路线主要分为石油路线和非石油路线，工业合成 乙二醇的主要方法是先年每吨价格约为元，年每吨价格约为元， 年价格为国家统计局数据，年乙二醇价格稍有 回升，约元吨网上平均价。 二产品方案及年原油价格的大幅攀升和中国等国家需求量的迅速增长， 年每吨价格约为元，随后进入市场调整期，世界上和国内 近两年乙二醇生产厂家新建和扩建的陆续投产，乙二醇价格稍有下 滑，年进步增加到万吨，同比增长约， 年产量的年均增长率约为。 四乙二醇价格乙二醇价格近几年稳中有升，年每吨价格约为元，但 随着万吨年。乙二醇生产厂家见表......”。

4、“.....产量也不断增加。年我国乙 二醇的产量只有万吨，年达到万吨，年均增长率 达到装置建成投产。年月上海石油化工 公司新建的万吨年乙二醇装置建成投产。这些新项目使我国乙二 醇的生产能力大增，截至年月，我国乙二醇的生产厂家达到 家，总生产能力为兰皇家壳牌集团公司, 简称壳牌公司。 年南京扬子巴斯夫有限公司新建的套万吨年乙二 醇装置建成投产。年月中海壳牌石油化工有限公司新建的 套万吨年乙二醇生产 年月投产 上海石油化工公司年月投产 合计 注明全部为石油乙烯环氧乙烷路线，为美国科学设计公 司，为美国联合碳化物公司，为荷 年投产 中石油独山子石化分 公司 氧气法年投产， 年扩产 南京扬子巴斯夫有 限公司 年投产中海壳牌石油化工 有限公司 年投产 中石油独山子石化分 公司 氧气法年投产， 年扩产 南京扬子巴斯夫有 限公司 年投产中海壳牌石油化工 有限公司 年月投产 上海石油化工公司年月投产 合计 注明全部为石油乙烯环氧乙烷路线......”。

5、“.....为美国联合碳化物公司，为荷兰皇家壳牌集团公司, 简称壳牌公司。 年南京扬子巴斯夫有限公司新建的套万吨年乙二 醇装置建成投产。年月中海壳牌石油化工有限公司新建的 套万吨年乙二醇生产装置建成投产。年月上海石油化工 公司新建的万吨年乙二醇装置建成投产。这些新项目使我国乙二 醇的生产能力大增，截至年月，我国乙二醇的生产厂家达到 家，总生产能力为万吨年。乙二醇生产厂家见表。随着 我国乙二醇生产能力的不断增加，产量也不断增加。年我国乙 二醇的产量只有万吨，年达到万吨，年均增长率 达到年进步增加到万吨，同比增长约， 年产量的年均增长率约为。 四乙二醇价格乙二醇价格近几年稳中有升，年每吨价格约为元，但 随着年原油价格的大幅攀升和中国等国家需求量的迅速增长， 年每吨价格约为元，随后进入市场调整期，世界上和国内 近两年乙二醇生产厂家新建和扩建的陆续投产，乙二醇价格稍有下 滑，年每吨价格约为元，年每吨价格约为元， 年价格为国家统计局数据......”。

6、“.....约元吨网上平均价。 二产品方案及生产规模 本项目产品方案及生产规模为万吨年乙二醇，年生产时间按 小时计。 三乙二醇生产技术简介 目前乙二醇工艺路线主要分为石油路线和非石油路线，工业合成 乙二醇的主要方法是先经石油路线生产乙烯，再氧化乙烯生产环氧乙 烷，最后由环氧乙烷非催化水合反应得到乙二醇。在石油价格居高不 下的经济环境下，寻找条经济的石油路线改进工艺或者非石油路线 乙二醇合成路线已经成为研究热点。 乙二醇石油路线工艺 环氧乙烷直接水合法 环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇的主要方 法，该工艺是将环氧乙烷和水按摩尔比配成混合水溶液，在管式反应器中于下反应，环氧乙 烷全部转化为混合醇，生成的乙二醇水溶液含量大约在质量分 数左右，然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇 及副产物二乙二醇和三乙二醇等。混合醇中乙二醇二乙 二醇和三乙二醇的摩尔比约为，产品总收率为。不足之 处是生产工艺流程长设备多能耗高......”。

7、“..... 环氧乙烷催化水合法 针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足，为了提 高选择性，降低用水量，降低反应温度和能耗，世界上许多公司进行 了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其中主要有 壳牌公司联碳公司莫斯科门捷列夫化工学院上海石油化工研究 院南京工业大学等，其技术的关键是催化剂的生产，生产方法可分 为均相催化水合法和非均相催化水合法两种，其中最有代表性的生产 方法是壳牌公司的非均工中最有前途的研究方向之。该工艺具有原料来源丰富成本 低无污染反应条件温和产品纯度高生产连续化等优点，是洁 净生产环境友好的先进绿色化学工艺。此方法是利用醇类与及 氧气反应生成亚硝酸酯,然后在钯系催化剂上氧化偶联制得草 酸二酯，再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。 此工艺最早是由美国联合石油公司于年提出， 年日本宇部兴产公司进行了改进，选用催化剂，并通过 反应条件下引入亚硝酸酯，解决了原方法的腐蚀等问题，并提高了草 酸酯的收率......”。

8、“.....初步实现了工业化，之后，宇部兴产和美国公司联合开发了 常压气相合成草酸酯研究，并完成了模试。 国内从世纪年代也开始研究催化合成草酸酯及其衍生 物产品如草酸乙二醇的研究。国内主要的研究机构为中国科学院 天津大学华东理工大学西南研究院，江苏丹阳化工有限公司及上 海焦化有限公司。 合成气直接合成法 合成气直接合成法是种最为简单和有效的乙二醇合成方法， 也最符合原子经济性，是理论价值最高的条工艺路线。其方程式如 下 此反应属于自由能增加的反应，在热力学上很难进行，需要催化 剂和高温高压条件。此方法最早是由美国杜邦公司于年提出来 的。该工艺技术的关键是催化剂的选择。早期采用的钴催化剂，要求 的反应条件苛刻，高温高压下乙二醇的产率也很低。年，美国 首先公布用铑催化剂从合成气制乙二醇，其催化活性明显优于钴， 但所需压力仍太高。上世纪年代以来，确定为合成气 直接合成乙二醇的优良催化剂主要分为铑和钌两大类。采用铑催 化活性组分，以烷基膦胺为配体......”。

9、“.....反 应压力可降至，反应温度为，不过合成气的转化率和选择性仍偏低。日本研究的铑和钌均相系催化剂，乙二醇选择性达。 该法未有工业化装置。 四草酸酯加氢合成法制乙二醇技术方案 草酸酯制备工艺路线选择 草酸酯的制备方法有两种液相法和气相法。 液相法 日本宇部兴产公司成功地开发了氧化碳氧化偶联制草酸酯的 工艺，并于年建成投产了套年产吨的装置。该工艺是在 硝酸存在下，以活性碳为载体的钯为催化剂，在 下，与正丁醇反应，生成草酸二丁酯。和循 环回来的未反应的尾气循环液重量浓度的硝酸 催化剂丁醇等从反应器底部送入顶部出料，未反应的原料气经压 缩循环使用，液体送脱水工序蒸馏脱水。所得蒸余物进行过滤，滤出 的催化剂经再生处理返回反应器。滤液组成重量草酸二丁 酯正丁醇亚硝酸丁酯。将此滤液分馏，得 到高纯草酸二丁酯，分馏出来的正丁醇和亚硝酸丁酯返回反应器，副 产物送处理装置。所得草酸二丁酯在常压下水解。 此工艺催化剂体系单，回收循环容易......”。