1、“.....依靠改进工艺,引进催化重整烷基化异构化等装置是解决汽油升级,实现无铅化和不断提高汽油环境指标根本出路。但对于炼油水平并不高发展中国家而言,这无疑需要大量投资和相当长建设期。多数国家刚刚淘汰了含铅汽油,就马上面临实行欧洲号以至号汽油标准要求,采用抗爆剂无疑成为发展中国家提高车用汽油辛烷值重要手段之。综合各国曾经和正在使用抗爆剂,大体有烷基铅甲基环戊二烯三羰基锰甲基叔丁基醚甲基叔戊基醚叔丁醇甲醇乙醇等。四乙基铅美国人查尔斯凯特林是发明人,他在年发现将四乙基铅加入汽油中能减少汽油发动机爆震现象。年他与通用汽车成立了合资公司开始推广其在车用汽油中使用。直至年之前,四乙基铅是被人们唯使用辛烷值改进剂。年四甲基铅进入抗爆剂市场,催化重整工艺采用和发展使其使用量迅速增加。目前四甲基铅四乙基铅及其化学混合物和物理混合物仍作为重要抗爆剂在些地区广泛应用。烷基铅抗爆剂具有工艺简单成本低廉效果突出优势,所以直是效率很高辛烷值改进剂。核准通过,归档资料。未经允许,请勿外传......”。
2、“.....目前还没有种比得上烷基铅抗爆剂。随着汽车废气排放控制及保护环境需要,国际多数国家已经禁止向汽油内加烷基铅。美国加拿大澳大利亚以及西欧等国汽油无铅化推行较快,上世纪年代左右已基本实现汽油无铅化,中国已于年淘汰了含铅汽油,而其它发展中国家汽油亦正向低铅化发展。甲基环戊二烯三羰基锰环戊二烯三羰基锰美国乙基公司年向市场推出了甲基环戊二烯三羰基锰,开始把它作为四乙基铅辅助抗爆剂,后来则作为单独抗爆剂使用。此后,美国乙基公司在基础上开发了环戊二烯三羰基锰。可以有效地提高了汽油辛烷值,但随储存时间延长尤其是见光后,调配油辛烷值很快又恢复到基础油水平。效果稍好些,但其提高辛烷值幅度比明显降低。另有研究认为,使用会在发动机燃烧室内表面形成多孔性沉积物,使火花塞寿命缩短。而更为严重是,金属锰和铅汞样被列为毒害金属,大量使用也将造成环境中锰含量上升。为此,美国已于年在全国全面禁止使用。乙基公司自年开始在中国推广应用,但由于其本身毒性及对汽车三元催化转化器影响......”。
3、“.....甲基叔丁基醚作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用。它能提高汽油氧含量,使其燃烧更完全。因此可减少向大气中排放燃烧副产品,比如臭氧和氧化碳。但美国研究人员通过调查发现对饮用水污染远比想象得更加严重。并且,这种化合物残留在井下可形成持久危害,即使禁止使用后很长段时间内,它仍将残留在水源里继续造成污染。美国许多大城市以及整个加利福尼亚州,从世纪年代中期起为了减少大气污染,在汽油里添加了。尽管这措施减少了空气污染,但是存储过程中泄漏出已对地下水造成了污染。有些水库也被船只和滑水艇漏出汽油污染。可在大鼠身上诱发癌症,但它对人类健康影响仍不清楚。所以,美国环保局也未对该添加剂采取系统管理。但是,低浓度就可给水带来不愉快味道和气味,使其无法饮用。美国地质勘探局南达科他州分部领导个水质量调查小组检测了全美各城市及其附近口水井,其中测到含量。地质勘探局康涅狄格州分部汇总了美国东北部和临中大西洋个州不同社区个水样记录,发现其中含有......”。
4、“.....即使水井中浓度远低于标准时,人们已经在强烈要求除去水中,因为它使水有难喝味道。更令人担心是,加利福尼亚两个研究小组发现在土壤和蓄水层中自然过程似乎无法降解。劳伦斯利弗莫尔国家实验室环境学家安娜哈帕尔和加州大学戴维斯分校水文学家格拉哈姆佛歌分别领导小组研究表明,污染地下水可以在十年间渗透几百米而基本上不降解,比危险碳氢化合物比如苯降解时间还要长得多。目前阿拉斯加州和缅因州已禁止使用,加利福尼亚州也将在短时间内逐步取缔该添加剂。而眼下我国国内却在大量使用这添加剂,显然美国情况值得引起我们重视。其它醚类些其他醚类如甲基叔戊基醚和乙基叔丁基醚也可用于调和汽油。由于蒸汽压低,因此它比更容易调和,但是其含氧量低,要达到相同汽油含氧量标准,所需调入量要高于。据美国油气杂志统计,现有生产能力比要小得多,供应能力不足。另外,除非装置能达到目前装置生产规模,否则其生产成本要远高于。情况也比较相似。由于它们与化学结构相似,人们也会关注这些醚类是否会造成类似于环境问题......”。
5、“.....不允许使用或。另外,有了教训,消费者也不会轻易认可类似于其他石化衍生含氧化合物。因此,炼油厂难以把这些醚类看作可行替代物。醇类叔丁基醇和乙醇是目前使用用于满足含氧量要求两种醇类化合物,同和样,数量有限,且对其毒性不大了解。因此,用替代也很难可行。乙醇是很有希望成为替代含氧化合物,然而,对使用它经济性和燃烧性面临困难仍存在争议。第个问题是成本。根据国外资料介绍,美国乙醇生产成本超过美元,零售价格约为美元,远高于汽油平均价格美元。上述价差由国家扶持政府补贴及税收优惠等政策措施来弥补。如果没有这些优惠政策支持,采用当前技术生产乙醇由于生产成本高,很难推广应用。因此有效地降低生产成本非常重要。第二个是储运问题。乙醇汽油遇水分层,影响其使用,因此无法采用成本低廉管道输送。在乙醇汽油实际使用上,对汽车发动机性能提出新要求。据资料显示,使用乙醇汽油后,汽车油耗有所增加,发动机动力性能有不同程度下降......”。
6、“.....推广乙醇汽油面临其他方面问题还包括乙醇生产过程中能量问题也很突出,即乙醇生产过程中要耗用较多热量,从能量方面来说是不合算,仅回收利用总能耗汽化潜热大,其低温启动性能和驱动加速性能较差汽化性能差④乙醇调合蒸汽压指标使炼厂不能在汽油中调入轻质能清洁燃烧戊烷组分,导致炼油厂汽油产量下降。总结起来,从国际炼油技术发展和环境要求看,通过装置改造以实现烷基化为代表催化重整是最根本解决办法。但对于炼油产业尚处于发展中中国而言,要改变整个石油加工结构需要个较长过程,而且投资巨大,短时间难以实现。因此,当前探索研究清洁原料新添加剂开发是解决问题理想方法。二系列汽油辛烷值添加剂作用原理及性能在过去八十几年时间里,汽油辛烷值添加剂思路直是依靠单剂型或组分来提高辛烷值。这种方法缺点在于,难以在解决汽油辛烷值是高与不造成新污染之间达到平衡。系列产品成功开发应用作为复合型汽油辛烷值添加剂代表,填补了这行业空白......”。
7、“.....问题提出课题研究始于年。当时研究小组目标是为了综合利用油田生产中副产品稳定轻烃。根据稳定轻烃和些低标号汽油理化特征,结合国内外汽油添加剂研究合理内核,我们对稳定轻烃进行了集中科技攻关。研究发现,要使稳定轻烃达到车用汽油标准关键是在技术上,解决稳定轻烃三大不足馏程分布窄且不合理饱和蒸气压高辛烷值低在经济上,使稳定轻烃调和成标准车用汽油时成本不能高于市场车用汽油售价。据此,我们对中原油田油气集输公司胜利油田和大港油田提供稳定轻烃就如何调配成车用汽油进行探索。公司科技人员会同曲阜师范大学复旦大学湖南大学兰州大学等有关单位专家,经过六年研究攻关,首先研制出较为理想稳定轻烃调配剂,。在此基础上公司后来研究更专注于油品组分辛烷值提高研究,又陆续开发出直馏油石脑油辛烷值添加剂,以及催裂化油辛烷值添加剂。产品对油品辛烷值作用机理众所周知,汽车爆震现象产生原因是因为汽油在汽缸内燃烧过程中,随着缸体内温度和压力升高会产生大量过氧化物聚集。这种聚集造成火花塞火焰在正常传播到达之前......”。
8、“.....使得缸内压力骤然增加,从而形成爆震。因此,消除气缸中过氧化物是减轻爆震关键。四乙基铅具有这种性能,其作用机理是在高温高压下使游离出铅与过氧化物作用生成氧化铅二氧化铅,从而消除过氧化物,减少爆震燃烧发生。进而和溴乙烷等物反应,形成溴化铅,并使之在高温下呈气态诱出,并避免铅聚集。与四乙基铅具有同样理想抗爆震作用。但与四乙基铅相比,它抗爆性能又有以下突出特点虽然是由短链长链以及环链等不同种类不饱和烃组成,但它关健之处在于,在中加入了种我们专门研制开发具有特殊功能催化剂。这种催化剂在定温度和压力条件下,可降低不饱和烃开链活化能,而这种反应能量恰恰来自混合气被压缩不同过程中所产生过氧化物,其反应方程式为这样,在燃烧反应之前,使不饱和烃变成了环氧化合物。由于环氧化合物本身辛烷值较高,同时使烯烃分子自身在燃烧过程中也添加了氧原子,使燃烧变得更彻底,不仅降低了过氧化物浓度,提高了辛烷值而且降低了有害气体排放浓度。因而加入少量即可以较大幅度地提高油品辛烷值。以催裂化油为例......”。
9、“.....达到高标号汽油标准见表。表用调配油品前后辛烷值变化基础油调配前值调配后值稳定轻烃Ⅱ直馏油催裂化油混合油样直催有关数据参见胜利炼油厂化验中心报告单,第页。根据年月林源炼厂提供研究试验结果表明见表二,加入可使该厂催裂化汽油辛烷值从提高到。在工业放大试验中,他们在吨催裂化油中值为加入了型,吨,调配成成品油后测试辛烷值为。与实验室试验结果相同,这表明已完全具备了进行大批量工业生产条件。表二林源炼厂催裂化油用调配后测试结果试样催裂化油用型调配汽油辛烷值加剂加剂加剂研究小试工业品小试工业放大试验有关数据参见胜利石油管理局运输指挥部汽车测试计量中心实验报告,第页及长春汽车研究所试验报告第页。年月在辽河石化总厂进行试验结果表明见表三,添加可使该厂生产催裂化油辛烷值从提高到,添加。可使其辛烷值达到。若使用,添加可使催裂化油辛烷值达到以上......”。
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