1、“.....反应机理甘油和在催化剂的存在下反应生成二氯丙醇二氯丙醇和石灰乳反应生成环氧氯丙烷。反应方程式如下甘油法制环氧氯丙烷工艺流程说明连续氢氯化连续氢氯化过程甘油与气体氯化氢发生化学反应,用醋酸作催化剂,反应生成的,和的,以及其他副产品反应式如下甘油氢氯化反应的工业化要综合考虑反应速率甘油转化率和反应选择性等技术指标,通过合理的流程安排及控制方案来实现预定的指标。甘油氢氯化反应是典型的气液非均相反应,反应器中物料必须混合良好,形成较大的气液接触界面以利于传质和传热此外,由于甘油氢氯化反应属于可逆反应,应尽可能减少返混,才有利于反应转化率收率及反应速率的提高。根据甘油氢氯化反应的特点,整个氢氯化工艺可包括反应过程和反应产物的初步分离两个过程,连续化的工艺方案选择甘油循环路线。具体工艺流程示意图如下图甘油氢氯化工艺流程示意图甘油储罐甘油计量泵甘油循环吸收塔甘油循环泵......”。
2、“.....反应器可实现气液两相良好的混合,但缺点是返混严重。为了克服返混,可选择多个反应器串联,串连釜数愈多,返混的程度越弱。串联釜数的增加,改善返混所收得的效益增加缓慢,制造等方面的麻烦却会相应增加,实际生产过程中的釜数通常以釜为宜。将定量的醋酸催化剂加入到甘油中配成原料液置于贮槽中,通过计量泵把原料液从甘油吸收塔的顶部加入,吸收氢氯化反应尾气中的气体后进入反应釜。反应釜溢流出的反应液依次通过和反应釜,最后流至液相产品贮槽,通过液位控制保持各釜中料液量相同。经干燥的气体先用减压阀进行减压,然后分别通入三个搅拌釜与甘油进行反应,反应产物和从各釜中共沸蒸出,经冷凝后进入气相冷凝器。尾气通入甘油吸收塔吸收后,再经尾气吸收塔由碱液吸收剩余后放空。反应温度通过夹套的水浴控制,气体流量和甘油流量由各自的流量计计量。当系统操作稳定后,从液相产品贮槽和气相冷凝产品贮槽中取样进行气相色谱分析。二氯丙醇的分离氢氯化反应结束后,生成的产物主要分两个部分,部分是以三元共沸物形式从反应器中蒸出......”。
3、“.....馏出液中氯化氢含量较多,直接皂化会导致耗碱量增大,因此必须进行分离,主要是二氯丙醇与氯化氢水的分离。反应母液中水含量极少,但也含有较多氯化氢,必须进行精制分离后再进行后续的皂化。馏出液中二氯丙醇的分离馏出液主要由和组成,由于的增溶作用,能够全溶于水相形成均相溶液,各组分含量范围为。这三种组分除了能形成三元共沸物外,以及还分别能形成二元共沸物,所以采用萃取的方法进行馏出液组分分离。般而言,溜出液中二氯丙醇的分离过程采用多级萃取,适宜的萃取相比为,以正辛醇为萃取剂,错流萃取适宜的萃取级数为级,示意图如下图多级萃取过程多级萃取的萃取率εε为萃取次数式中,为萃取次数为萃取前溶质的质量为萃取次后,溶质在料液中的剩余量。反应母液的分离氢氯化反应结束后,反应器中的母液主要组分为的,含量在,催化剂未反应的甘油水甘油自聚物等其它杂质组分含量小于。考虑到母液中水分较少,母液的分离工艺考虑先采用空气吹扫脱除母液中的,然后对脱母液进行减压精馏......”。
4、“.....精馏分离采用精馏分离出萃取液中。与正辛醇的沸点相差较大,相对挥发度也大。在常压下进行简单精馏,塔顶得到的含量以上的,的收率超过反应母液分离也采用精馏法,先用空气对氢氯化反应母液进行吹扫脱除,然后进行减压精馏分离。实验发现,在绝对压力以上进行精馏,釜液温度过高易使物料结焦或分解。在回流比。当操作压力在范围内,分离效果较好,塔顶二氯丙醇产品浓度可达到以上,二氯丙醇的收率也较高,超过。因此,母液减压精馏的操作压力以为宜,对应的塔釜温度为。连续皂化二氯丙醇制备环氧氯丙烷时主要发生皂化和水解两个反应,其中皂化反应是主反应,水解反应是副反应。皂化主反应为二氯丙醇脱去氯化氢形成环氧基,水解副反应则是主反应生成的环氧氯丙烷水解产生甘油。主副反应都在碱性条件下发生,碱可以采用水溶液或石灰乳,以为反应物的反应方程式如下主反应副反应可以看出,主副反应是个串联反应,中间产物为目标产物。虽然二氯丙醇的两种异构体的分子结构不同,但皂化后的产物却都是环氧氯丙烷......”。
5、“.....即环氧氯丙烷在烧碱存在下与双酚缩合成为双酚氯醇醚,然后以烧碱脱去其氯化氢,即制得双酚缩水甘油醚。环氧氯丙烷主要用于合成甘油和环氧树脂,也可用于制造环氧树脂氯醇橡胶硝化甘油炸药玻璃钢农药医药表面活性剂涂料胶粘剂增塑剂增强塑料及电绝缘制品等。还可用作油漆纤维素酯纤维素醚和树脂等的溶剂。环氧丙烷化学性质活泼,易开环聚合,可与水氨醇二氧化碳等反应,生成相应的化合物或聚合物。在含有两个以上活泼氢的化合物上聚合,生成的聚合物通称聚醚多元醇。环氧树脂是目前环氧氯丙烷最主要的消费领域,产品主要用于生产涂料复合材料电子电器以及胶粘剂等。目前,国内环氧树脂的生产厂家已经超过多家,年生产能力达到约万,产量约为万,对环氧氯丙烷的需求量约为万。目前,国内环氧树脂需求仍保持较快增长......”。
6、“.....但仍无法满足需求,每年需要进口大量环氧树脂。年,环氧树脂的净进口量分别为万万和万。从国内环氧树脂市场缺口来看,未来国内环氧氯丙烷市场需求仍将保持较高速度增长。环氧氯丙烷作为世界重要的原料,现今发展非常迅速,由于它综合性能优异,广泛应用于农业工业国防制造业等许多领域。当前高速发展的建筑行业的旺盛需求,也推动着中国环氧氯丙烷的蓬勃发展。中国今天这样拥有个广阔的应用市场和高速发展态势的局面展现于世人面前。原料和能源圆满解决之际,将是迎来巨头争霸之时。届时中国的环氧氯丙烷无论是产量还是市场消费都会跃居世界前列,中国的环氧氯丙烷有着璀璨的前景。二资料调研分析环氧氯丙烷的制备方法丙烯高温氯化法目前,世界上以上的环氧氯丙烷采用此法进行生产。其工艺过程主要包括丙烯高温氯化制氯丙烯,氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇,二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷个反应单元。丙烯与氯气经干燥预热后以摩尔比混合进入高温氯化反应器进行反应,得氯丙烯产品。氯气在水中生成次氯酸,次氯酸与氯丙烯反应生成二氯丙醇......”。
7、“.....反应过程如下图丙烯高温氯化法反应过程丙烯高温氯化法具体工艺流程图丙烯高温氯化法流程图氯醇化反应器二氯丙醇循环槽洗涤塔预反应器汽提塔闪蒸塔粗馏塔回收塔精制塔回收塔丙烯高温氯化法的特点是生产过程灵活,工艺成熟,操作稳定,除了生产环氧氯丙烷外,还可生产甘油氯丙烯等重要的有机合成中间体,副产混剂,二氯丙烯和,二氯丙烷也是合成农药的重要中间体。缺点是原料氯气引起的设备腐蚀严重,对丙烯纯度和反应器的材质要求高,能耗大,氯耗量高,副产物多,产品收率低。生产过程产生的含氯化钙和有机氯化物污水量大,处理费用高,清焦周期短。二醋酸丙烯酯法醋酸丙烯酯法工艺过程主要包括合成醋酸丙烯酯,醋酸丙烯酯水解制烯丙醇,合成二氯丙醇以及二氯丙醇皂化生成环氧氯丙烷个反应单元。在钯和助催化剂作用下,丙烯与氧在温度压力,醋酸存在下反应生成醋酸丙烯酯在温度压力下,以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,醋酸丙烯酯经水解反应生成烯丙醇在温度,压力条件下......”。
8、“.....反应过程如下图醋酸丙烯酯法反应过程醋酸丙烯酯法工艺流程图醋酸丙烯酯法的皂化及精制工艺流程图二氯丙醇精制塔皂化反应塔轻组分塔精制塔与传统的丙烯高温氯化法相比较,醋酸丙烯酯法的特点是避免了高温氯化反应,反应条件温和,易于控制,不结焦操作稳定,丙烯氢氧化钙和氯气的用量大大减少,反应副产物和含氯化钙废水的排放量也大大减少开发了烯丙醇的氯化加成反应系统,成功地将氧引入环氧化物中,首次实现了由氧氧化代替氯氧化的技术,减少了醚化副反应,提高了系统的收率工艺过程无副产盐酸产生可以较容易获得目前技术还不能得到的高纯度烯丙醇。不足之处是工艺流程长,催化剂寿命短,投资费用相对较高。三甘油法甘油法生产环氧氯丙烷的主要原料为工业甘油的烧碱和气体氯化氢。工艺过程分为液体甘油和气态氯化氢在温度和常压条件下,由催化剂催化,生成二氯丙醇二氯丙醇在碱性溶液中环合皂化得到环氧氯丙烷产品两个步骤......”。
9、“.....然而随着甘油价格的变化以及生产环氧树脂对环氧氯丙烷的需求量的大增,环氧氯丙烷的单价高于甘油。从经济的角度考虑,环氧氯丙烷已经不适合用来生产甘油。近年来,由于原油价格居高不下,各个国家大力发展生物柴油工业,用生物柴油副产的甘油生产环氧氯丙烷技术开始重新引起人们的关注。采用甘油法生产,摆脱了以石油资源为原料的依附,又节约了大量的石油资源,还减少了环境污染。相对于石油法生产来说,设备投入又大大减少。对于中国这个农业大国来说,充分利用了农作物生物资源,便于资源的循环利用与经济的可持续发展。工艺路线的选择以及具体操作环氧氯丙烷用于生产环氧树脂,全球产能约为万吨,国内现有万吨。生产路线丙烯高温氯化法丙烯酯法日本技术,目前万吨年的生产能力甘油法。丙烯高温氯化法国内技术成熟,技术转让费用低,总投资低,中间产品氯丙烯有较大的市场,废水排放量大,每吨产品排放约吨丙烯酯法投资高,专利转让费高,催化剂运行费用高甘油法投资低,污水少,流程短......”。
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