1、“.....我国 糊状树脂的工业生产始于世纪年代,在年代共建有 个生产厂,生产规模为吨年,生产工艺主要以种子乳液 法为主,只能生产个型号的糊状树脂。进入年代,我 国糊状树脂生产厂家先后引进了国外家糊状树脂生 产技术。目前,我国糊状树脂的生产厂家有近家,总生 产能力达到万吨年,实际产量约为万吨年,同比增长 ,进口量约万,国内消费量约万。 生产工艺以种子乳液聚合为主,其它生产工艺路线还有连续乳 液聚合微悬浮聚合法等,绝大多数采用电石原料路线,我 国糊树脂的主要生产企业及产量见表。 表我国糊树脂的主要生产企业及产量 排名单位名称产量吨 沈阳化工股份有限公司 上海氯碱化工股份有限公司 天津渤天化工有限责任公司 郴州华湘化工公司 武汉祥龙电业有限公司安徽氯碱化工集团氯碱厂 西化热电化工有限责任公司 合计 市场前景 随着我国经济的稳步发展和人民生活水平的不断提高......”。
2、“.....国内市场对聚氯乙烯糊 状树脂的需求仍具有较大的发展空间,特别是在汽车建筑电 子和涂料等方面,对于拓宽聚氯乙烯糊状树脂的消费开发大宗 专用树脂,促进聚氯乙烯糊状树脂的生产具有积极而现实的意义。 除普通型的聚氯乙烯糊状树脂外,其他相关改性产品如掺混树 脂氯醋酸树脂等,由于其具有的独特的性能而在汽车塑溶胶 方块地毯印花油墨人造革底糊和边糊壁纸人造革 浸渍制品中,其用量将随着应用开发力度的不断加大而增加,大 量取代进口。 国内市场预测 聚氯乙烯糊树脂是聚氯乙烯中的大类,作为专用塑料原料能 广泛应用于人造革汽车装饰材料地板革壁纸输送带玩 具等行业,是塑料工业的主要原料之,也是重要的吃氯产 品。目前全球聚氯乙烯糊树脂总产量约为多万吨,我国依靠 上世纪年代引进的几条生产线,经过多年的扩产,年产能力达 到万吨,实际产量约为万吨。 业内有关专家指出,随着汽车建筑电子和涂料等产业的迅 猛发展......”。
3、“..... 年,我国仅合成革人造革产品对聚氯乙烯糊树脂的需求就 达到万吨,依照目前的生产能力,聚氯乙烯糊树脂将在很长 段时间成为短缺商品,启动相关大宗生产项目前景可观。去年沈 阳化工将年产万吨聚氯乙烯糊树脂的生产线扩产至万吨,今年又计划扩产至万吨,就是长期看好聚氯乙烯糊树脂市场前景 的具体表现。 从市场行情分析看,聚氯乙烯糊树脂价格呈现种稳中趋升的 态势,是氯碱产品价格的倍左右。目前,国内生产聚氯乙烯糊 树脂主要采用乳液种子聚合法乳液连续聚合法和微悬浮聚合法 三种工艺。研究人员发现,对于老氯碱项目而言,使用微悬浮聚 合法生产聚氯乙烯糊树脂成本经济切实可行。 第三章产品方案及规模 产品方案选择 本项目为匹配化工有限公司烧碱装置搬迁项目,配套生 产聚氯乙烯糊树脂......”。
4、“..... 电石乙炔按生产方法,又分为干法乙炔和湿法乙炔。 由于天然气乙炔工艺过程复杂,技术难度较大,投资大,而 干法乙炔,电石渣易处理,但技术难度大,安全性要求高。湿法 乙快工艺技术成熟可靠投资省,是国内普遍采用的生产方法。 本项目采用国内成熟可靠的电石湿法生产乙炔。 乙炔工艺流程简述 电石经加料斗进入乙炔发生器发生水解,生成粗乙炔气,进 入清净塔,与次氯酸钠接触除去杂质硫磷,再进综合塔,经冷却 后进入乙炔气柜,或者直接送合成工序。 该工艺属国内成熟工艺。原设备均可继续利用......”。
5、“.....随着石油化工的迅速发展,国外 氯乙烯生产在年代已完成了从乙炔法向乙烯法的转变,目前世 界上氯乙烯生产,乙烯法约占以上。然而在我国,东欧和其 它第三世界国家,乙炔法仍占较大的比重。在水电煤或天然气 资源丰富的地区,乙炔法仍有定的发展余地。本项目采用国内成熟可靠的乙炔和氯化氢经混合冷冻脱水 转化水洗碱洗压缩冷凝精馏,得到精制氯乙烯的技术 方案。 合成工序的流程简述 来自乙炔工序的乙炔气与来自烧碱工程的氯化氢气先混合和 过滤后,进入转化器,进行加成反应,生成粗氯乙烯,经水洗塔 和碱洗塔后,由压缩机送精馏工序,除去氯乙烯中的高沸物与低 沸物,再进入精单体储槽,供聚合使用。 该工艺属国内成熟工艺。原设备均可继续利用。 糊树脂聚合干燥工艺技术方案的确定 目前,工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合 法乳液液连续聚合法和微悬浮聚合法种方法......”。
6、“.....然 后按顺序向反应釜中加入起始的乳化剂,用氢氧化钠溶液调节水 相的值为,加入引发剂。将反应釜内压力抽至 ,开启单体加料阀,按配方加入起始单体,升温反应约 小时,回收单体,然后将反应釜内放空阀打开使釜内达到常压, 向反应釜内加入要求量的乳化剂和聚氧乙烯篦麻油,搅拌分钟 即得到糊树脂。 微悬浮聚合法不同于乳液法聚合,它采用油溶性引发剂, 用均匀分散的设备将单体油滴均匀分散于水相内,循环均化段 时间后当油滴粒径达到时关闭釜底阀门。升温至 左右开始聚合反应。当聚合反应转化率达到时,出料至卸料 槽中,未反应的经脱除塔回收。浆料用泵输送至喷雾干燥,后的粉料用袋滤器收集后包装。 乳液连续聚合法乳液连续聚合法是在聚乙烯的增溶胶束 存在下,单体在乳化水溶液中经过引发形成活性基团而聚合,在 生成的胚乳颗粒中,只要增长链未终止或有活性基团存在,聚合 反应就直会进行下去......”。
7、“.....聚合需要的氯 乙烯来自活性基团,已生成的胶乳微粒被大量的拥有亲水基团的 乳化剂包围,处于非常稳定的状态。 目前国内厂家的生产工艺以种子乳液聚合为主,该工艺相对简 单,缺点是质量得不到保证。乳液连续聚合法因为设备投入费用 巨大,目前国内基本没有采用。而微悬浮聚合法国内工艺还不成 熟,特别是乳液在均化分散糊树脂处理喷雾干燥等方面技术 不稳定,而国外的技术已经非常成熟,如日本的均化技术台湾 的糊树脂处理技术丹麦的喷雾干燥技术都属于国际领先地位。 设备费用投入高是制约国内企业发展的主要因素之。 综上所述,结合本企业现状,本项目的关键部位聚氯乙烯糊树 脂工艺技术引进国外微悬浮聚合相关设备与工艺技术。以确保糊 树脂质量达到国际水平,使该项目的产品能替代进口。让企业的 发展更有后劲。 糊树脂聚合干燥工艺流程简述 精单体经过计量后,进入聚合釜,与分散剂混合均匀后,进 行聚合反应......”。
8、“.....干燥后的糊树脂经干式粉碎 机和袋滤器后去成品包装。 工艺流程简述乙炔工序 乙炔发生在发生器中,电石与水反应,生成乙炔气和氢 氧化钙。该反应是放热反应,反应热被乙炔气以及过量的水和电 石渣带出发生器。发生器的温度由调节阀通过调节加入发生器的 水量或废次氯酸钠液量来控制。 为了安全生产,系统设有安全水封和逆水封。当发生器的压 力过高时,安全水封自动排气,以降低发生器的压力当发生器 的压力过低时,为了避免在负压下空气进人发生器和管道,形成 爆炸性气体,气柜的乙炔气经过逆水封进入发生器,以升高发生器 的压力。 气柜设置高低位报警,根据气柜的高低手动控制电石振动 加料器,调节加入发生器的电石量。 清净由冷却塔来的乙炔气,经乙炔升压机升压后,依次 进入第清净塔第二清净塔。在清净塔内用次氯酸钠液清净。 次氯酸钠自次氯酸钠配制槽......”。
9、“.....然后用清净泵打入第清净塔顶部, 第清净塔底流出的次氯酸钠液当其次氯酸钠液含量较低时作 为废液被清净泵送到冷却塔的顶部作为冷却喷淋液。 从第二清净塔顶出来的乙炔气进入中和塔,用氢氧化钠溶液 洗涤,中和掉清净时产生的酸性物质,经除沫后送至乙炔冷却器, 经冷却的乙炔气进人旋风分离器分离出其中的冷凝水后,送至氯 乙烯装置。氯乙烯合成工序 氯乙烯合成为气相催化加成反应,控制适当的反应温度分 子比和原料纯度,有利于安全生产减少付产物的生成和汞催化 剂的损耗。 乙炔与氯化氢气体混合,冷冻脱水后进入氯乙烯反应器,反 应气在除汞器中脱汞后,经水洗碱洗,再经压缩冷凝,液态 粗氯乙烯送入低沸塔高沸塔分离低高沸物后即为氯乙烯成品, 放入贮罐供聚合使用。高沸物在回收氯乙烯后装罐外售。 水洗得到的浓度约为的稀盐酸作为付产物送出界区,低 沸塔塔排出气经吸附回收氯乙烯和乙炔后放空......”。
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