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【医学PPT课件】质谱仪 临床检验仪器学 【医学PPT课件】质谱仪 临床检验仪器学

格式:PPT 上传:2022-06-24 19:54:02

《【医学PPT课件】质谱仪 临床检验仪器学》修改意见稿

1、“.....样品分子常见的破碎过程为“”表示未配对的单电子,表示正离子。分子失去个电子而电离所产生的自由基离子,称为分子离子。分子离子进步发生键的简单断裂,而产生质量数较低的碎片,即失去游离基自由基后的正离子,称为碎片离子三离子源除了分子离子碎片离子以外,还有准分子离子同位素离子重排离子和亚稳离子等准分子离子常由软电离产生,如等三离子源同位素离子当元素具有非单的同位素组成时,产生同位素离子。包括稳定同位素离子和放射性同位素离子。在质谱图中除了最轻同位素组成的分子离子峰外,还会出现个或多个重同位素组成的分子离子峰,如和等同位素离子峰,其对应的为和通常把元素的同位素占该元素原子质量分数称为同位素丰度。三离子源重排离子分子离子内些原子或基团通过重新排列或转移而裂解的离子,称为重排离子。重排离子的结构不是原来的分子结构单元。三离子源亚稳离子前面所阐述的离子都是稳定的离子。在电离裂解重排过程中有些离子处于亚稳态......”

2、“.....称为亚稳离子在离子源中生成质量为的离子,在无场飞行时发生断裂,使其质量由变为较低质量的,速度不变,但在磁场作用下,离子运动的偏转半径大,它的表观质量被记录,即亚稳离子注意不是形成的质谱峰叫亚稳离子峰。在质谱图上,峰不在处,而出现在比更低的处三离子源任何离子进步产生离子,前者称为母离子,后者称为子离子。般也将除分子离子以外的所有离子泛称为碎片离子。三离子源常见的电离方式有电子电离化学电离场电离场解吸快原子轰击电喷雾电离大气压化学电离和基质辅助激光解吸电离等离子源命名电离方式“源”。其中,属于硬电离能给样品较大能量的电离方法,般只能得到碎片离子其他都属于软电离给样品较小能量的电离方法,易得到准分子离子峰,适用于易破裂或易电离的样品电子电离,又称为电子轰击电离,小分子最常用的电离方式。主要用于挥发性样品的电离。能量般为电子伏特,的电子束远大于大多数有机化合物的电离能,会使相当多的分子离子进步裂解......”

3、“.....三离子源的优点•结构简单稳定,电离效率高,易于实现•质谱图再现性好,便于计算机数据库检索,与标准质谱图比较•碎片离子种类多,可提供较多的分子结构信息的缺点•只适用于易气化的有机物样品分析•当样品分子稳定性不高时,分子离子峰的强度低,甚至不存在分子离子峰三离子源化学电离,有些化合物稳定性差,用方式不易得到分子离子,因而也就得不到相对分子质量为此,在基础上引进种反应气体,通过气体离子样品分子反应使样品离子化反应气体有甲烷异丁烷氨等三离子源的优点•准分子离子峰强度高,便于推算相对分子质量•色谱质谱用仪器时,载气不必除去,可作为反应气体•反映异构体的差别较谱要好些的缺点•碎片离子峰少,强度低,结构信息就少•因所得到的质谱图不标准,所以不能进行库检索三离子源场电离和场解吸场电离,当样品蒸气邻近或接触带高正电位的金属针时,样品分子分子也被电离,通过气体离子样品分子反应实行使样品离子化对于中等极性的化合物,仅用不能产生足够强的离子......”

4、“.....可以认为是的补充。主要产生的是单电荷离子,所以分析的化合物相对分子质量般小于。结果很少有碎片离子,主要是准分子离子三离子源大气压电离与统称为大气压电离主要用于液质联用。三离子源基质辅助激光解吸电离将样品溶液和基质混匀,干燥成为晶体或半晶体,在激光如紫外氮激光照射下,基质吸收能量后瞬间由固态转化为气态,将质子转移给样品分子使其离子化三离子源基质辅助激光解吸电离三离子源的基质作用包裹样品吸收大量能量并将传递能量给样品,与样品中起气化后彼此分开并使样品离子化,避免样品热敏感的化合物加热分解,从而保护样品分子基质引进激光解吸技术前,只有小分子化合物能被完整引入气相,而对于大分子化合物,则无法解决其气化问题三离子源的基质要求•好的溶解性能很好地吸收激光并气化,使能量沉积在基质中而不是分析物上化学惰性不能对分析物起共价修饰或氧化作用等。常用的基质分子•氰基羟基肉桂酸适用于多肽•,二甲氧基羟基肉桂酸适用于蛋白•龙胆酸,二羟基苯甲酸,羟基水杨酸......”

5、“.....特别是生物大分子物质如多肽核酸蛋白质等,质量数可,准分子离子峰很强,碎片离子峰很少•产生的离子特别适合用飞行时间质谱,来检测,以准确高效地分析生物大分子物质的缺点•分辨率低•有以下基质峰干扰•定量时需要内标校准,以消除操作误差•激光解吸附离子化有可能使样品光降解•如没有反射飞行装置,不能分析多肽修饰三离子源表面增强激光解吸电离在以色谱原理设计的蛋白芯片表面经过处理后能特异性地与待测蛋白结合,把未结合的蛋白和非特异性结合的蛋白洗脱掉,再加入基质,用激光照射,样品中的蛋白质吸收能量被解吸而发生离子化,分离能力很强。田中耕因为和多孔硅表面解吸电离技术而荣获了年诺贝尔化学奖三离子源电喷雾解吸电离,前期同,但不含样品,被分析的样品放置在聚四氟乙烯的固相表面上,生成的呈喷雾状的带电小液滴被喷射到样品表面,液滴中含有的溶剂如甲醇水等立即对待测物进行萃取溶解,之后液滴从表面反弹后形成更加细小的液滴......”

6、“.....由液相转变为气相相转移,而电荷残留在待测物分子中,从而完成了待测物分子的气相离子化过程三离子源电喷雾解吸电离三离子源在之前的电离方式共同的缺点是封闭式电离分析样品需要封闭在真空管道中必要的样品预处理样品均需经过至少两步的样品预处理阶段,将不同物质形态的样品转化成为上机样品特点无需进行样品预处理,在常压下在相对开放的空间内对固体表面上的痕量物质进行快速质谱分析,是原位实时在线非破坏高通量大量样品的快速筛选低耗损无污染的质谱学方法,开发潜力巨大。年之后发展的还有表面解吸化学电离电喷雾萃取电离等直接电离技术,标志着常压快速质谱新时代的来临三离子源与碰撞诱导断裂,与源后衰变,都是装在离子源后面的种碰撞装置,前者含有碰撞气体如甲烷等,后者含碰撞粒子。具有定质量的母离子从离子源出来后进入到碰撞室,分别发生离子分子碰撞离子粒子碰撞反应,从而产生子离子,得到子离子质谱三离子源四加速区在离子源中产生的各种不同动能的正离子,在加速器的高频电场中加速......”

7、“.....因其轨迹半径不同而初步分开。加速器包括回旋加速器直线加速器等五质量分析器将质量分析器离子源产生的离子,可以在电磁场的作用下,按照质荷比的大小分离聚焦。很多时候是根据所使用的分析器类型来划分质谱仪。第十九章质谱分析仪器仪教学基本要求掌握质谱仪的工作原理基本结构和性能指标熟悉质谱仪的分类了解质谱仪的临床应用前言质谱以离子的质荷比为序排列的图谱质谱法,将分析物气化形成离子按质荷比分开后进行定性定量和结构分析的方法,通常简称为质谱质谱仪实现质谱方法的仪器,又称质谱计年戈德施坦发明早期质谱仪器常用的离子源年阿斯顿成功研制出第台聚焦性能较高的质谱仪,证实了同位素的存在年诺贝尔化学奖年鲍尔德默尔特离子阱技术年诺贝尔物理奖年芬恩电喷雾电离年诺贝尔化学奖年田中基质辅助激光解吸电离年诺贝尔化学奖质谱仪的发展简史特点灵敏度高,样品用量少,分析速度快,准确度高......”

8、“.....般在极高的真空状态下,在电子电场光热或激发态原子等能量源作用下,将物质气化电离成正离子束,经电压加速和聚焦导入质量分析器中,般利用离子在电场磁场中运动的性质,按离子质荷比的大小顺序进行收集和记录,得到质谱图。也可以按质荷比相对强度或离子强度列表,得到质谱表第节质谱仪的工作原理质谱图纵坐标为离子相对强度以离子强度最强峰为,其他的峰则以此为标准,确定其相对强度,又称相对丰度或为离子强度离子流强度横坐标为质荷比。第节质谱仪的工作原理从本质上说,质谱是物质带电粒子的质量谱,而不是波谱,与电磁波的波长无关,更不是光谱......”

9、“.....等,电子倍增器闪烁计数器,等质谱仪的基本结构加速器检测器真空系统真空系统覆盖区凡是有样品分子和离子存在的区域作用降低背景减少离子间或离子与分子间碰撞所产生的干扰,如散射离子飞行偏离质谱图变宽等防止残余空气中的氧烧坏离子源的灯丝真空度。过低会使本底增高,甚至会引起分析系统内的电极之间放电。特别是质量分析器要求高真空度二进样系统根据是否需要接口装置,分为两种方式吸附在固体上或溶解在液体中的挥发性样品通过顶空分析器富集样品上方的气体,利用吸附柱捕集,再程序升温使之解吸附,经毛细管导入气态高沸点液态样品通过可调喷口装置导入直接进样固体样品常用固体直接进样杆盘导入二进样系统有的学者将固体样品高沸点液体归为直接进样,而将气态与易挥发液体归为间接进样通过接口进样将气相色谱载气去除或将液相色谱的溶剂去除后导入三离子源离子源使气化样品中的原子分子电离或分子碎片成正离子......”

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