1、“.....富锂层状正极材料−富锂材料的结构图的晶体结构示意图第章引言富锂层状正极材料−或是由层状与按不同比例组成的,也可写作。具有层状构型,属于六方晶系，空间群，原子和过渡金属原子分别占据和位置。具有类似于的层状结构,但在的晶体结构中，过渡金属层是由原子和原子按的比例交替排列的，对称性与相比有所降低,故亦可表示为的空间群为，其结构如图所示。关于富锂材料中两组分的分布情况，不同的研究人员持有不同的观点。等认为富锂材料是由与两相组成的复合材料，且二者呈现纳米尺度的混合。等通过以及计算机模拟技术分析了的原子排布，认为该组分的富锂材料是固溶体。中的价态为正四价，在充电时不能被氧化到更高价态，故该材料本身不具有电化学活性......”。

2、“.....却使得放电比容量远高于，可以达到，远高于目前商业化的正极材料。富锂材料的合成方法目前制备富锂材料−或的方法有固相法共沉淀法溶胶凝胶法水热法喷雾干燥法及上述方法的组合。等采用固相法合成了材料，即将和按照定比例研磨混合均匀,在空气气氛下煅烧小时,升温至后保温小时,即得,其在时的实际放电比容量约为。等人以共沉淀法合成了，即利用蠕动泵将和的混合溶液逐滴加入溶液中，生成共沉淀，然后将得到的共沉淀粉末与氢氧化锂混合均匀,并在高温下煅烧段时间即得富锂材料。该材料首次放电容量为，循环至圈时放电比容量约为。通过碳酸盐共沉淀法制备了粉末，将其与定量的研磨混合均匀后，在煅烧小时即得，其首次放电比容量为，经次循环后容量为......”。

3、“.....首第章引言次放电容量为电流密度电压区间，经过次循环后容量保持在左右。以和葡萄糖为络合剂合成了层状富锂材料−，经过次循环后放电比容量为电流密度电压区间，容量损失率仅为。等将醋酸锂醋酸镍醋酸钴醋酸锰以及羟基乙酸螯合剂按定比例溶于去离子水中，用氨水调节在之间，于下蒸发形成凝胶前驱体，然后在空气中煅烧小时使前躯体分解生成相应的氧化物，再升温至继续煅烧小时，最终制得的富锂材料放电比容量约为电压区间为充放电倍率为。等在水热合成了粒径约为的材料，首次放电比容量在倍率下高达电压区间。等通过水热法在合成了纳米线状反应物和，当充放电电流密度为时，材料循环至圈时放电比容量仍高达，表现出了良好的动力学性能......”。

4、“.....然后在高压反应釜内反应小时,制备出了纳米尺度的，电极材料的首次放电比容量为，表现出了良好的倍率性能。除此此外，等人采用离子交换方法制备出了纳米片状材料等人通过喷雾干燥法合成的−材料具有良好的层状结构。纳米材料均表现出了良好的倍率性能和循环稳定性。富锂材料的电化学性能在富锂材料中，过渡金属元素镍钴锰的价态依次为正二价正三价和正四价。此类材料在充放电过程中发生电化学反应的电对是和。在首次充电过程中,当电压在以下时,的脱嵌伴随着或之间的氧化还原反应当首次充电至时会出现个较长的平台。研究证明该平台是相的电化学活化过程，是富锂材料所特有的。等认为富锂正极材料的首次充电过程分为两步当充电电压低于时，锂离子从锂层脱出......”。

5、“.....电化学反应式如当首次充电电压高于时，伴随着锂离子从过渡金属层和锂层的脱出，锂层两侧氧也起脱出，相当于从晶体结构中净除去了，电化学反应式如第章引言−−而在放电过程中，脱出的不能全部嵌入富锂材料的晶格中，导致首次的不可逆容量损失，反应式可表示为。其中，反应是富锂材料的特征反应，是相的电化学活化过程，而且在之后的循环过程中反应消失，充放电过程基本按照反应式可逆进行。对于处不可逆平台的电化学反应，不同的研究者持有不同的观点。等认为该平台对应于从材料的晶体结构中脱出等认为该平台处不仅有从材料的晶体结构中脱出，同时伴随着的质子交换反应而等则认为在首次充电至时，从晶体结构中脱出的同时，被氧化为......”。

6、“.....发生的净反应就是从结构中除去。但是三种观点的共同之处是处的平台对应于从材料的晶体结构中净除去。对于首次充放电过程中的不可逆容量损失，等认为在首次充电至时，伴随着从电极材料中的净除去,大量过渡金属离子从材料表面移向材料本体中，并占据迁出留下的空位,因此材料的晶体结构中部分空位消失,迁出的在放电时无法全部嵌入晶格,所以富锂材料首圈的库伦效率偏低。以为例，若容量来自于，按照法拉第定律计算，其理论容量为，但实际的首次放电比容量为电流密度为电压区间为,超出其理论容量。这现象的出现可能与富锂材料在首次充放电过程中相的活化有关。若理论容量按照和计算，那么的理论容量为，这是因为在首次充电至时从材料中“脱出使得相转化为具有电化学活性的相......”。

7、“.....表明在充电过程中被氧化为，无价态变化。放电至以下时，其容量微分曲线中出现了个较大的还原峰，可能是因为发生了的还原反应，这也正是富锂材料高容量的原因所在。等通过同步质谱检测到富锂材料首次充电至时有析出，如图所示。等结合以及等分析方法证明处释放的氧元素最终转化为，生成的附着在颗粒表面图，影响材料的循富锂层状材料的合成和电化学性能研究申请清华大学理学博士学位论文培养单位化学系学科化学研究生张静温指导教师陈立泉院士二三年四月富锂材料的合成和电化学性能研究张静温,关于学位论文使用授权的说明本人完全了解清华大学有关保留使用学位论文的规定，即清华大学拥有在著作权法规定范围内学位论文的使用权......”。

8、“.....学校可以采用影印缩印或其他复制手段保存研究生上交的学位论文为教学和科研目的，学校可以将公开的学位论文作为资料在图书馆资料室等场所供校内师生阅读，或在校园网上供校内师生浏览部分内容根据中华人民共和国学位条例暂行实施办法，向国家图书馆报送可以公开的学位论文。本人保证遵守上述规定。保密的论文在解密后遵守此规定作者签名导师签字日期日期摘要摘要在富锂材料,的合成过程中，前躯体对终产物的电化学性质有很大影响，因此合成过渡金属元素分散均匀的前躯体是很有必要的。富锂材料的首次充电电压高于时，从锂层和过渡金属层共同脱出，同时锂层两侧的氧也起脱出，相当于脱出了，而在放电过程中，脱出的不能全部嵌入富锂材料的晶格中......”。

9、“.....本论文选取富锂材料中的体系为研究对象，探索了新的合成方法，并通过表面包覆或植入尖晶石相提高了富锂材料首圈的库伦效率，吸收了首次充电时相释放的。采用以尿素为沉淀剂的均匀沉淀法合成了前躯体，由于尿素受热分解后释放的沉淀离子主要是和均匀分布于溶液中，所以无需搅拌，也可以制备出过渡金属元素分布均匀的前躯体。分析了温度和尿素浓度对前躯体形貌及结构的影响，优化出了合成碳酸盐前躯体的最佳条件，并分析了终产物的电化学性能。采用以尿素为沉淀剂的均匀沉淀法制备了富锂材料其中和。分析了不同含量值对前躯体和富锂材料结构和形貌的影响，并研究了材料在充放电区间内的电化学性能。当含量时，材料首次放电比容量为，从第圈开始容量保持在左右......”。