1、“.....吸入过量的硫化氢会导致意识丧失呼吸衰竭心跳骤停,严重者可导致死亡。现在,越来越多的研究资料表明,哺乳动物体内能以可控的方式产生来维持正常的生理活动。内源性气体分子在调节神经心血管内分泌免疫消化等系统方面有重要的生理和病理作用,被认为是继氧化氮和氧化碳之后的第三种最重要的气体信使分子。所以,对于内源性的深入研究具有重要意义。荧光探针技术具有选择性好灵敏度高操作简单样品非破坏性和可原位实时检测等优点,在研究细胞信号传导细胞生理功能与病理效应等方面具有独特的优势,已广泛用于细胞内多种活性物质的检测。现在,如何设计出高效的荧光探针以快速准确方便灵敏地检测生物体系中的正成为分子识别与传感领域的研究热点。目前,国内外很多课题组利用特有的化学性质报道了很多出色的荧光探针,但仍有些问题需要解决,个是在检测时如何避免探针被其他生物硫醇干扰和消耗,另个是如何提高探针的灵敏度以实现低浓度的检测。针对第个问题......”。
2、“.....以甲基荧光素为荧光团邻碘甲基苯甲酸酯为识别位点,设计合成了种新型的在水溶液中可检测的万方数据第章综述第章综述引言世纪年代,遗传物质双螺旋结构的发现,开创了从分子水平研究生命活动的新纪元。分子识别作为超分子化学的核心研究内容之,在生命活动的研究过程中发挥着重要作用,越来越受到人们的重视。分子识别是指主体与客体选择性结合时发生种特定变化或产生种特定功能的过程,这概念最初是有机化学家和生物化学家在研究生物体系中的化学问题时提出的。分子识别在自然界中是种广泛存在的现象。但是,分子识别是分子水平上主体与客体的选择性结合,只发生在微观世界,我们需要借助特殊的技术手段把这分子水平上微环境的变化转换成宏观世界可以检测的信号才能感知分子识别事件的发生。过去设计的化学传感器通常采用电磁等信号如氧化还原电位核磁共振来感知分子识别过程。而光学信号尤其是荧光信号,由于可以通过发光现象或者光谱变化来探测分子间的相互作用......”。
3、“.....光学信号传感作为分子识别的首选还有个潜在的原因,即分子结构和环境因素对分子发光的影响规律已经得到充分的研究,这为设计光学探针提供了极大的方便。荧光作为分子识别的传感信号具有很多实际意义上的优点选择性好,灵敏度高,操作简单,样品非破坏性,可实时监测,对亚微粒具有可视的亚纳米空间分辨能力和亚毫秒时间分辨能力另外,荧光成像技术还可以实现原位检测。所以,与其他化学传感器相比,荧光分子探针具有独特的优越性。长期以来,硫化氢直被人们认为是种有毒的化学物质。在自然界中主要是通过地质活动或微生物活动产生。硫化氢是种无色的可燃的有臭鸡蛋气味的气体,对眼睛呼吸系统有强烈的刺激作用。吸入过量的硫化氢会导致意识丧失呼吸困难心跳骤停,严重者可导致死亡。但自世纪年代以来的研究发现表明,哺乳动物体内以可控的方式也可以产生。现在,越来越多的研究资料表明,内源性气体分子广泛参与机体多种生理病理过程......”。
4、“.....被认为是继氧化氮和氧化碳之后的第三种最重要的气体信使分子。气体信使分子与在体内形成复杂的信号调节网络,它们既相互独立又相互协调共同参与生理活动的调控。然而,在细胞内信号转导途径和生物学功能尚未完全明确,所以,对于内源性的深入研究将有万方数据生物信使分子荧光探针的设计合成及光谱研究着重要意义。荧光分子探针的基本原理荧光的产生荧光是种光致发光的冷发光现象。当些物质受到光电磁化学等能量激发后,电子吸收能量从基态跃迁到激发态,而处于激发态的电子不稳定,会通过辐射跃迁和非辐射跃迁两种衰变方式返回到基态。辐射跃迁的衰变过程伴随着光子的发射,即产生了荧光和磷光非辐射跃迁包括振动弛豫内转化和系间窜越,由于非辐射跃迁会造成能量损失,因此发射光子的能量般小于吸收光子的能量,故而荧光物质的发射光谱波长通常要大于吸收光谱波长。图为荧光原理图。表示单重态,表示三重态,下标表示基态表示第,第二激发态。电子由第激发单重态的最低振动能级回到基态时......”。
5、“.....所发出的光即为荧光而磷光则是电子由第激发三重态的最低振动能级回到基态时所发出的光。图荧光原理图。荧光分子探针设计原理简而言之,荧光分子探针是类转换器。它可以选择性地将待测物的信息如浓度酸度化学或生物活性等转换为荧光仪器容易检测的荧光信号,从而实现待测物的分析检测。荧光分子探针通常由以下三个部分组成图识别结合基团,它的功能是选择性地与客体待测物结合,并引起探针所处的万方数据第章综述化学或生物微环境发生改变信号发射基团,它的功能是把识别基团与待测物结合所引起的化学或生物微环境变化转变为人易感知颜色变化或仪器易检测的信号荧光等连接基团,它的功能是将荧光团和识别基团连接起来,使识别信息有效地转化为荧光信号如荧光强度的变化荧光光谱的移动荧光寿命的改变等,从而实现对待测物的有效检测。图荧光分子探针的结构。荧光分子探针的设计模式般有三种结合型置换型和反应型。结合型荧光分子探针结合型荧光分子探针是比较常见的类荧光探针图......”。
6、“.....通过对比加入客体前后荧光信号的变化荧光强度的变化光谱位置的移动或荧光寿命的改变等实现对客体的选择性识别。此类荧光探针中识别基团的设计以软硬酸碱理论配位理论以及超分子作用力如氢键范德华力等作为理论指导,多选择含氮硫氧等原子的杂环化合物作为识别基团。图结合型荧光分子探针的识别过程。置换型荧光分子探针在置换型荧光分子探针中,识别基团本身已经与种荧光指示剂结合,形成种络合物,当待测物加入到含有该络合物的缓冲溶液中时,由于待测物与识别基团有更强的结合能力,它可以将荧光指示剂置换出来而形成新的络合物,从而使荧光信号发生变化,如图所示。对于此模式的荧光分子探针,只有待测物与识别基团之间的络万方数据生物信使分子荧光探针的设计合成及光谱研究合常数大于荧光指示剂与识别基团之间的络合常数,置换过程才可能发生,即选择性识别才能实现。该方法常用于设计阴离子荧光分子探针。图置换型荧光分子探针的识别过程......”。
7、“.....反应型荧光分子探针是近几年才发展起来的类荧光探针,引起了国内外研究人员的广泛关注,越来越多的此类荧光探针被合成和报道。图反应型荧光分子探针的识别过程。反应型荧光分子探针是利用探针分子与客体之间特异性化学反应般是不可逆的前后的荧光信号不同从而实现对分析对象选择性识别的类荧光探针。基于该模式设计的荧光分子探针主要包括两种类型类是待测物和探针分子直接发生化学反应,产物与探针分子表现出不同的荧光信号,如图所示另类是待侧物作为催化剂催化探针分子发生化学反应,产物与探针分子表现出不同的荧光信号,如图所示。与传统荧光分子探针相比,由于其专的反应性能,反应型荧光分子探针在选择性和灵敏度方面具有非常大的优势,其应用前景十分广阔。荧光分子探针的响应机制目前......”。
8、“.....是在导师指导下独立完成的,学位论文的知识产权属于山西大学。如果今后以其他单位名义发表与在读期间学位论文相关的内容,将承担法律责任。除文中已经注明引用的文献资料外,本学位论文不包括任何其他个人或集体已经发表或撰写过的成果。作者签名年月日万方数据学位论文使用授权说明书学位论文使用授权说明书本人完全了解山西大学有关保留使用学位论文的规定,即学校有权保留并向国家有关机关或机构送交论文的复印件和电子文档,允许论文被查阅和借阅,可以采用影印缩印或扫描等手段保存汇编学位论文......”。
9、“.....保密的学位论文在解密后遵守此协议。作者签名导师签名年月日万方数据学位论文使用授权说明书学位论文使用授权说明书本人完全了解山西大学有关保留使用学位论文的规定,即学校有权保留并向国家有关机关或机构送交论文的复印件和电子文档,允许论文被查阅和借阅,可以采用影印缩印或扫描等手段保存汇编学位论文。同意山西大学可以用不同方式在不同媒体上发表传播论文的全部或部分内容。保密的学位论文在解密后遵守此协议。作者签名导师签名年月日万方数据承诺书承诺书本人郑重声明所呈交的学位论文,是在导师指导下独立完成的,学位论文的知识产权属于山西大学。如果今后以其他单位名义发表与在读期间学位论文相关的内容,将承担法律责任。除文中已经注明引用的文献资料外,本学位论文不包括任何其他个人或集体已经发表或撰写过的成果......”。
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