1、“.....长期以来,甲醇都是被作为农药医药染料等行业的工业原料,但随着 科技的进步与发展,甲醇将被应用于越来越多的领域。 甲醇的生产工艺及发展 生产发展技术的发展 世界甲醇工业的发展 总体上说,世界甲醇工业从年代开始经历了的供需平衡, 的供大于求,从年初至今的供求基本平衡三个基本阶段。据 公司的最新统计,全球年甲醇生产能力为万以下是最近几年的甲醇需 求统计。 表全球主要地区甲醇消费构成 年年年年 按用途分 甲醛 其中美国 醋酸 其他 需求合计 按地区分 亚洲 北美 西欧 其他年产甲醇万吨分厂的初步设计 需求合计 从上表可以看出,到年为止,甲醇仍主要用于制造甲醛和。用于制造甲 醛的甲醇用量随年份成增长趋势,而的需求量则逐年降低。亚洲需求量增长比较 迅速,与此相反,北美地区需求则在减少。 我国甲醇工业发展 我国的甲醇工业经过十几年的发展......”。
2、“.....年,我国的生 产能力仅为万吨,截止年底,我国甲醇产能已达万吨,家生产企业共 生产甲醇万吨,年甲醇产量达到万吨,比年增长,进口量 万吨,因此下降。 生产技术的发展 装置大型化 于上世纪末相比,现在新建甲醇规模超过百万吨的已不再少数。在 年新建的套甲醇装置中平均规模为万,其中卡塔尔二期工程项目高达 万。最小规模的是智利甲醇项目,产能也达万,些上世纪末还称得上经济 规模的万装置因失去竞争力而纷纷关闭。 二次转化和自转化工艺 合成气发生占甲醇装置总投资的,所以许多工程公司将其视为技术改进重 点。已经形成的新工艺在主要是前的先进天然气加热炉转化工艺 ,的组合转化工艺和的自热转化工艺。 新甲醇反应器的合成技术 大型甲醇生产装置必须具备与其规模相适应的甲醇反应器和反应技术。传统甲醇合 成反应器有的冷激型反应器,的管壳式反应器,的径向流动反应器等......”。
3、“.....而反应技术方面则 出现了推出的水冷气冷相结合的新流程。 引入膜分离技术的反应技术 通常的甲醇合成工艺中,未反应气体需循环返回反应器,而则提出将未反应气 体送往膜分离器,并将气体分为富含氢气的气体,前者作燃料用,后者返回反应器。 液相合成工艺 传统甲醇合成采用气相工艺,不足之处是原料单程转化率低,合成气净化成本高, 能耗高。相比之下,液相合成由于使用了比热容高,导热系数大的长链烷烃化合物作反 应介质,可使甲醇合成在等温条件下进行。 年产甲醇万吨分厂的初步设计 甲醇的合成方法 常用的合成方法 当今甲醇生产技术主要采用中压法和低压法两种工艺,并且以低压法为主,这两种 方法生产的甲醇约占世界甲醇产量的以上。 高压法是最初生产甲醇的方法,采用锌铬催化剂,反应温度 ,压力。高压法由于原料和动力消耗大,反应温度高,生成粗 甲醇中有机杂质含量高,而且投资大,其发展长期以来处于停顿状态......”。
4、“.....低压法 基于高活性的铜基催化剂,其活性明显高于锌铬催化剂,反应温度低。在 较低压力下可获得较高的甲醇收率,且选择性好是催化剂的硫化介质,又是反应热吸收介质,甲醇在液相介质中的溶解度 越小越好,产物甲醇以气相的形式离开反应器。这类液相介质有如三甲苯,液体石蜡和年产甲醇万吨分厂的初步设计 正十六烷等。后来等人提出了相反的观点,采用的液相介质除了热稳定性及化学 稳定性外,要求甲醇在其溶液中的溶解度越大越好,产物甲醇不是以气相形式离开反应 器,而是以液相形式离开反应器,在反应器外进行分离。经试验发现四甘醇二甲醚是极 理想的液相介质。和在该液相中的气液平衡常数很大,采用催化剂, 其单程转化率大于相同条件下气相的平衡转化率。 气液固三相工艺的优点是反应器结构简单,投资少由于介质的存在改善了反应 器的传热性能,温度易于控制,提高了反应器的热稳定性催化剂的颗粒小......”。
5、“.....可达,循环比大为减小能量回收利 用率高催化剂磨损少。缺点是三相反应器压降较大,液相内的扩散系数比气相小的多。 液相法合成甲醇工艺液相合成甲醇工艺的特点是采用活性更高的过度金属络 合催化剂。催化剂均匀分布在液相介质中,不存在催化剂表面不均性和内扩散影响问 题,反应温度低,般不超过,世纪年代中期,美国国家实验 室开发了活性很高的复合型催化剂,其结构为,其中代表过渡金 属,或,为低碳烷基,当为,为叔戊烷基时催化剂性能最好,液相介质 为四氢呋喃,反应温度为,压力为左右,合成气单程转化率高于, 甲醇选择性高达。当该催化剂与第Ⅵ族金属的羰基络合物混合使用时,能得到更好 的效果,他能激活,并有较好的耐硫性,当合成气中还有的时,其 甲醇产率仍达。 等人研制了由过渡金属络合物与醇盐组成的符合催化剂,如四羰基镍和甲 醇钾,以四氢呋喃为液相介质,反应温度为,转化率大于,选择性达......”。
6、“.....尚未工业化,但它是种很有开发前 景的合成技术。该法的缺点是由于反应温度低,反应热不易回收利用和容易 使复合催化剂中毒,因此对合成气体的要求很苛刻,不能还有和,还需进步 研究。 新型和反应器系统该系统采用反应,吸附和产物交换交替进行 的种新型反应装置。是指气液固滴流流动反应系统,和在催化剂的 作用下,在此系统内进行反应合成甲醇,该甲醇马上被固态粉状吸附剂所吸附,并滴流 带出反应系统。是级间产品脱出反应系统,当以吸附气态甲醇的粉状吸附剂流入 该系统时,与该系统内的液相四甘醇二甲醚进行交换,气态的甲醇被液相所吸附,然后 再将四甘醇二甲醚中的甲醇分离出来。这样合成甲醇反应不断向右进行,的单程转 化率可达,气相反应物不循环。这项新工艺仍处在研究之中,尚未投入工业生产, 还有许多技术问题需要解决和完善......”。
7、“.....冰点,沸点, 自燃点,闪点。 甲醇与空气混合形成爆炸混合物,爆炸极限为。 甲醇可与水乙醇乙醚等互溶。与乙醇不同,甲醇不和水形成恒沸混合物,因此 甲醇与水的混合物可以用分馏方法分开。甲醇不同于其它醇,有剧毒,易燃烧,饮后会 使人眼睛失明,量多可致死,吸入甲醇蒸汽或长期与甲醇蒸汽接触,也会引起中毒。掺 有甲醇的酒精称为变性酒精,不能饮用。 甲醇的化学性质 甲醇含有个甲基与个羟基。因它含有羟基,所以具有醇类的典型反应,因它含 有甲基,所以又能进行甲基化反应。甲醇可以与系列物质反应,所以甲醇在工业上有 着十分文广泛的应用。 甲醇氧化生成甲醛甲酸 甲醇在空气中可被氧化为甲醛,然后被氧化为甲酸 甲醇与氨以定比例混合,在,压力下,以活性氧化铝为催化 剂进行合成,得甲胺二甲胺三甲胺再经精馏,可得二三甲胺产品。 甲醇羰基化......”。
8、“.....压力 温度下,或者在非均相铑催化剂以碘为助催化剂存在,压力温度 ,能合成醋酸。 甲醇酯化,生成各种酯类化合物 甲醇与甲酸生成甲酸甲酯 甲醇与硫酸反应生成硫酸氢甲酯硫酸二甲酯 年产甲醇万吨分厂的初步设计 甲醇氯化,生成氯化甲烷 甲醇与氯气混合,以氯化锌为催化剂可生成二三氯甲烷,直至四氯甲烷。 甲醇与氢氧化钠反应,生成甲酸钠 甲醇与氢氧化钠在,下反应脱水可生成甲醇钠。 甲醇的脱水 在高温下,在型分子筛或埃的金属硅铝催化剂下,甲醇可脱水生成二 甲醚。 甲醇与苯反应,生成甲苯 在下,甲醇与苯在催化剂存在下生成甲苯。 甲醇与二硫化碳反应,生成二甲基硫醚,再与硫酸氧化生成二甲基亚砜。 甲醇的裂解 甲醇在加温加压下,可在催化剂上分解为和 产品的用途 甲醇作为化工原料,主要用于生产甲醛,其消耗量占目前甲醇总产量的近半......”。
9、“.....生产甲胺,甲烷氯化物丙烯甲酯甲基丙烯酸甲醇酯对苯二甲酸 二甲酯等。甲醇羰基化可生产醋酸醋酐甲酸甲酯碳酸二甲酯等,甲醇也可生产敌 百虫甲基对硫磷多菌灵等农药。甲醇经生物发酵可以生产甲醇蛋白,用作饲料添加 剂。近年来,随着碳化学的发展,由甲醇出发合成乙二醇乙醇乙醛等工艺路线正 在日益受到注意。由甲醇与异丁烯反应生产甲醇叔丁基醚的技术发展很快,产量逐年增 大。 甲醇也是优良的能源和车船用燃料,它可以与汽油混合作为汽车燃料,也可以直接 用作车船用燃料。 年产万吨甲醇分厂的初步 设计说明 齐齐哈尔大学化工学工程系 年月 摘要 论述了国内外天然气制甲醇合成气各工艺的研究现状,进展及发展方向。天然气制 合成气的典型工艺是水蒸气催化转化法,其技术成熟,但投资大,能耗高,生产的合成气 不适于直接用来合成甲醇......”。
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