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(新增项目)酯交换合成碳酸二苯酯项目可行性方案(项目计划书) (新增项目)酯交换合成碳酸二苯酯项目可行性方案(项目计划书)

格式:word 上传:2022-06-24 16:44:23

《(新增项目)酯交换合成碳酸二苯酯项目可行性方案(项目计划书)》修改意见稿

1、“.....本项目实施,对填补我国目前非光气法生产碳酸二苯酯产业空白,全面提高酯交换技术或产品参与国际竞争能力,促进聚碳酸酯清洁生产产业链发展,带动其它相关产业技术进步方面都具有显著经济和社会效益。本项目总投资万元,其中自筹资金万元,银行贷款万元,申请国家资金万元。二研制开发目和意义研制开发目本项目实施主要目是,研制开发苯酚与碳酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯催化剂和成套工艺,打破国外在此领域技术壁垒,取得具有完全自主知识产权专利和成果。建设大型工业化生产装置,填补我国目前非光气法生产碳酸二苯酯产业空白,达到提高产品质量和保护自然环境目,并使清洁生产碳酸二苯酯技术早日实现产业化国产化,全面提高酯交换技术或产品参与国际竞争能力,为高性能聚碳酸酯生产提供可靠原料保障,同时促进其它相关行业技术革新与进步。二研制开发意义聚碳酸酯是六大通用工程塑料中唯具有良好透明性品种。它以冲击强度高,自身具有阻燃性而著称......”

2、“.....在工程塑料中其消费量仅次于聚酰胺。表为美国目前消费构成情况。表美国消费构成行业构成玻璃板材汽车工业光学介质器械计算机及商用机器医疗设备文娱用品其它目前国际上聚碳酸酯需求量为,预计需求量仍将保持增长速度。我国仅有少量光气法产品,聚碳酸酯基本依赖进口,年进口量为,年进口量超过。碳酸二苯酯是种重要羰基化中间体,它无毒无污染,是种对环境友好化工产品,不仅是合成聚碳酸酯原料,而且还广泛用作溶剂,增塑剂,制备其它有机酸酯和制药等行业。随着聚碳酸酯清洁生产技术在国际上推广应用及我国引进技术或自行开发大型聚碳酸酯装置在十五期间建成投产,碳酸二苯酯市场需求量将迅速增加,从而使得清洁生产碳酸二苯酯技术成为国际化学化工界关注和研究开发热点之。提高产品质量,减少环境污染聚碳酸酯传统合成方法为光气法,使用光气和双酚进行聚合。该方法使用原料剧毒工艺复杂腐蚀设备污染环境,而且产品中含氯离子,降低了产品质量,限制了应用领域。此方法正面临淘汰......”

3、“.....从基本化工原料甲醇氧化碳苯酚等出图聚碳酸酯清洁生产产业链取代光气法工艺示意图发,采用非光气工艺路线可依次合成对环境友好产品碳酸二甲酯碳酸二苯酯和高质量聚碳酸酯。整个工艺符合清洁生产目标法将碳酸二甲酯与甲醇分开,甲醇循环使用,返回与碳酸乙烯酯进行反应。碳酸二甲酯则与苯酚进步酯交换生成碳酸二苯酯。塔顶采出甲醇和碳酸二甲酯则循环到萃取精馏塔,分离后分别循环使用。该工艺可使碳酸二苯酯收率达到。分区反应合成碳酸二苯酯工艺如前所述,在碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯工艺中,还有甲基苯基碳酸酯生成。由于甲基苯基碳酸酯易脱去分子二氧化碳生成苯甲醚,所以酯交换反应停留时间不能过长,否则容易引起副反应,导致碳酸二苯酯选择性变差。为了克服这些问题,出现了把甲基苯基碳酸酯歧化反应单独分开,放在个多级蒸馏塔中进行分区反应工艺。设计反应器包括初级反应区反应中区和反应末区。初级反应区生成甲基苯基碳酸酯进入中区继续反应生成碳酸二苯酯,反应产物在反应末区排出。例如......”

4、“.....在第个塔中先合成甲基苯基碳酸酯,控制塔釜甲醇浓度低于甲基苯基碳酸酯进入歧化塔进行歧化反相反应催化剂分离比较困难。多相反应产率较低。氧化羰化法原料便宜易得。对环境友好。目前正处在实验室基础研究阶段。催化剂腐蚀性强,产率较低。在高压下操作。由表可以看出酯交换法是最具竞争力主流非光气生产方法。目前,虽然在美国日本已有酯交换制碳酸二苯酯生产装置,但是有关公司仍在投巨资进行技术创新,以降低生产成本。其研究开发重点是酯交换法催化剂及反应工艺。酯交换反应催化剂酯交换法合成碳酸二苯酯所用催化剂可分为均相催化剂和多相催化剂两大类。从总体上看,均相催化剂研究较多相催化剂更成熟些,但近几年来些关于多相催化剂研究日益增多。均相催化剂均相催化剂特点是活性高,选择性好,但催化剂与产物分离较困难。利用酯交换合成碳酸二苯酯第代均相催化剂为碱或碱金属化合物,比如等,这类催化剂最明显缺点是活性和选择性比较低,并有相当量和苯甲醚生成。第二代均相催化剂为路易斯酸......”

5、“.....已被研究有等。另外,也包括些可转化为路易斯酸金属化合物,例如,等化合物。但是,这些催化剂对反应器具有腐蚀性,并对主产物产率和选择性也不高,给工业化带来定困难。目前,使用较多是第三代催化剂钛和锡金属有机化合物。这些化合物主要是和。文献也报导了其它些催化剂,比如烷基芳香基等等。世纪年代,把镧系金属用作催化剂报导日益增多,类是仅用镧系金属化合物作为催化剂,比如另类是用镧系金属和其它金属混合氧化物作为催化剂,比如,等些化合物。均相催化剂反应活性和对反应物选择性各不样,总来说,有机钛和有机锡催化活性要强些。但它们对各步催化活性又不样,有机钛对第步反应催化作用较好,有机锡则对第二步反应有较好催化作用,将这两种催化剂复配后再用于酯交换反应,得到碳酸二苯酯产率会更高些。可以预测,对该类反应催化剂复配研究将是我们今后探索个途经。多相催化剂均相催化剂虽然活性和选择性要高些,但是从产物中分离出催化剂比较困难。多相催化剂活性和选择性般不如均相催化剂,但催化剂和产物分离比较容易,因此......”

6、“.....当前迫切需要开发高活性多相催化剂来更好地满足工业化生产需要。多相催化剂所用载体般为微孔性等,在研究多相催化剂中,以为载体催化剂对酯交换反应有较高活性,多相催化剂钛硅胶活性也较高,但比均相催化剂催化活性要低多。上述催化剂制备和活化般采用浸渍法,将载体放在硝酸盐醋酸盐或铵盐等些可溶性而又易热分解盐溶液中进行次或多次浸渍,浸渍后湿催化剂经快干焙烧活化后制得。表国内外报道些催化剂类别催化剂种类报道实例均相催化剂碱或碱金属化合物,路易斯酸其中金属烷基芳香基化合物,金属有机钛化合物其中烷基金属有机锡化合物其中,镧系金属化合物多相催化剂以为载体多相催化剂,钛硅胶二酯交换反应工艺流程和工艺条件由于苯酚与碳酸二甲酯酯交换反应过程在热力学上是不利除了用选择合适催化剂来提高反应转化率和产物产率选择性以外,在反应工艺上也要采取措施促进平衡向产物方向移动。如果把生成甲醇和其它产物及时地从反应器中除去以改变平衡,同样可以提高反应指标......”

7、“.....促使平衡右移。除去生成甲醇有多种方法,间歇操作时,可以在反应器上面安装个蒸馏塔来蒸除甲醇在连续操作时,通过把原料连续加入到个多级蒸馏塔中,同时连续蒸除甲醇。由于上述过程转化率低,须对最后产物作大量分离工作,并要对分离出苯酚,碳酸二甲酯加以循环利用,使该反应不仅需要个大反应设备,而且使产物成本提高,不利于工业化。在蒸出甲醇过程中,由于甲醇和碳酸二甲酯形成共沸物,所以要对蒸出共沸物进行有效分离,并把碳酸二甲酯加以循环利用。为了降低成本,也需要对从最后产物中分离出苯酚和碳体催化剂对酯交换反应有较高活性,多相催化剂钛硅胶活性也较高,但比均相催化剂催化活性要低多。上述催化剂制备和活化般采用浸渍法,将载体放在硝酸盐醋酸盐或铵盐等些可溶性而又易热分解盐溶液中进行次或多次浸渍,浸渍后湿催化剂经快干焙烧活化后制得。表国内外报道些催化剂类别催化剂种类报道实例均相催化剂碱或碱金属化合物,路易斯酸其中金属烷基芳香基化合物......”

8、“.....镧系金属化合物多相催化剂以为载体多相催化剂,钛硅胶二酯交换反应工艺流程和工艺条件由于苯酚与碳酸二甲酯酯交换反应过程在热力学上是不利除了用选择合适催化剂来提高反应转化率和产物产率选择性以外,在反应工艺上也要采取措施促进平衡向产物方向移动。如果把生成甲醇和其它产物及时地从反应器中除去以改变平衡,同样可以提高反应指标。因此反应工艺考虑主要问题是将反应副产物甲醇及时从反应体系中移出,促使平衡右移。除去生成甲醇有多种方法,间歇操作时,可以在反应器上面安装个蒸馏塔来蒸除甲醇在连续操作时,通过把原料连续加入到个多级蒸馏塔中,同时连续蒸除甲醇。由于上述过程转化率低,须对最后产物作大量分离工作,并要对分离出苯酚,碳酸二甲酯加以循环利项目概要碳酸二苯酯不仅是合成聚碳酸酯的原料,而且还广泛用作溶剂,增塑剂,制备其它有机酸酯和制药等行业。生产碳酸二苯酯的传统方法是光气法,由于环保问题正面临淘汰,因此开发碳酸二苯酯非光气工艺的需求十分迫切......”

9、“.....清洁生产工艺光气法工艺,催化剂催化剂熔融聚合副产物甲醇和苯酚可以循环利用,唯排放物是对环境无污染水,具有原子经济性。不使用剧毒光气作原料。中间体碳酸二甲酯碳酸二苯酯无毒无害,属于环境友好化学品,在许多领域可以替代剧毒光气和硫酸二甲酯。美国日本等国已经率先研究开发了在固态熔融状态下,采用双酚和碳酸二苯酯聚合生产聚碳酸酯新技术,它取代了常规以光气为原料合成聚碳酸酯路线,不仅使产品质量得到了保证,而且实现了两个清洁生产目标是不使用有毒有害光气作原料,二是由于反应在熔融状态下进行,不使用可疑致癌物二氯甲烷作溶剂。虽然聚碳酸酯生产过程可以用碳酸二苯酯与双酚熔融聚合来避免使用光气,但碳酸二苯酯传统生产方法仍然是光气工艺路线,光气剧毒和强腐蚀性以及相当数量无机盐生成,使该法对生产安全环境保护十分不利,无法从根本上实现聚碳酸酯清洁生产。必须开辟合成碳酸二苯酯非光气技术。本项目应用绿色化学基本原理,从清洁生产角度出发......”

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