1、“.....该工艺技术关键是催化剂选择。早期采用钴催化剂，要求反应条件苛刻，高温高压下乙二醇产率也很低。年，美国首先公布用铑催化剂从合成气制乙二醇，其催化活性明显优于钴，但所需压力仍太高。上世纪年代以来，确定为合成气直接合成乙二醇优良催化剂主要分为铑和钌两大类。采用铑催化活性组分，以烷基膦胺为配体，配置在四甘醇二甲醚溶剂中，反应压力可降至，反应温度为，不过合成气转化率和选择性仍偏低。日本研究铑和钌均相系催化剂，乙二醇选择性达。该法未有工业化装置。四草酸酯加氢合成法制乙二醇技术方案草酸酯制备工艺路线选择草酸酯制备方法有两种液相法和气相法。液相法日本宇部兴产公司成功地开发了氧化碳氧化偶联制草酸酯工艺，并于年建成投产了套年产吨装置。该工艺是在硝酸存在下，以活性碳为载体钯为催化剂，在下，与正丁醇反应，生成草酸二丁酯。和循环回来未反应尾气循环液重量浓度硝酸催化剂丁醇等从反应器底部送入顶部出料，未反应原料气经压缩循环使用，液体送脱水工序蒸馏脱水。所得蒸余物进行过滤......”。

2、“.....滤液组成重量草酸二丁酯正丁醇亚硝酸丁酯。将此滤液分馏，得到高纯草酸二丁酯，分馏出来正丁醇和亚硝酸丁酯返回反应器，副产物送处理装置。所得草酸二丁酯在常压下水解。此工艺催化剂体系单，回收循环容易，催化剂活性高选择性好，产品纯度高，生产过程连续化，污染减少。但是，该法对氧化碳纯度要求高按体积百分比其他，单位消耗高草酸。气相法年日本宇部兴产发表了偶联气相法制草酸专利报道，它是由催化偶联制草酸二甲酯，由草酸二甲酯水解制取草酸。气相法克服了液相法缺点且反应条件温和，催化剂损失少。中科院福建物构所及南开大学中所含氮二氧化碳甲烷氩不必除去。净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物。该混合气体即可作为合成草酸酯氧化碳原料气第二步，草酸酯合成将净化后氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含量体积比为氧化碳为，亚硝酸酯为，导入装有以氧化铝作载体钯催化剂列管反应器中进行催化反应。金属含量为载体中,接触时间为秒。反应温度为。反应产物经冷凝分离后得草酸酯。第三步......”。

3、“.....按与分子比为，配入氧气氧化，按醇与分子比为庚申教授等申请了中国发明专利。该专利提出了与亚硝酸甲酯在钯载于活性氧化铝催化剂上反应生成草酸二甲酯工艺路线。此后，又有许多发明专利对气相法做出了改进。年，中科院福建物构所陈贻质申请专利中解决了用氧化碳气含量在，并含有氮二氧化碳氢氧甲烷氨水氩硫化物等杂质气体作为氧化碳原料气，与亚硝酸酯反应气相催化合成草酸酯连续工艺问题，解决了用普氧和以上醇水溶液再生回收合成草酸酯反应尾气中氧化氮气相催化合成草酸酯连续工艺问题，还解决了亚硝酸酯与未反应气体如氮甲烷氩等有效分离，将亚硝酸酯回收循环使用，过剩未反应气体放空排除气相催化合成草酸酯连续工艺问题。江苏丹化集团万吨年煤制乙二醇装置工业化试验已于年年底试验成功。上海金煤化工有限公司在通辽投资建设万吨年煤制乙二醇项目预计年年底投产。气相法比液相法投资少，工艺成熟等优点，建议采用气相法。二工艺流程简介生产原理草酸二甲酯制取气相偶联合成草酸二甲酯由两步化学反应组成......”。

4、“.....与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和，称为偶联反应，反应方程式如下第步为偶联反应生成与甲醇和反应生成亚硝酸甲酯，称为再生反应，反应方程式如下生成亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为草酸二甲酯加氢制乙二醇草酸二甲酯加氢是个串联反应，首先加氢生成中间产物乙醇酸甲酯，再加氢生成乙二醇，总反应主反应方程式如下草酸二甲酯生产流程第步，氧化碳原料气再净化处理从合成气消耗定额表原辅材料消耗指标序号项目名称单位每吨乙二醇消耗定额原材料煤吨辅助材料钯钯盐催化剂千克铜与二氧化硅催化剂千克变换催化剂千克活性炭脱硫剂千克六设备表乙二醇工段设备表序号名称及规格备注氨氧化塔吸收塔气体再净化塔合成塔冷凝塔再生塔压缩冷凝塔加氢反应器乙二醇精制塔七环境保护项目对环境可能造成影响对环境空气影响本项目环境空气污染源为无组织排放废气，主要污染物为和甲醇，对项目所在区域环境空气质量将产生定影响。对地表水环境影响本项目投入使用后，厂区排水主要为生产废水和生活污水，生产废水处理后达标排放......”。

5、“.....固体废物对环境影响本项目投入使用后，固体废物主要为灰渣和生活垃圾，灰渣综合利用，如处理不当，将对周围环境产生定影响。二预防或者减轻不良环境影响对策和措施环境空气本项目排放锅炉烟气经过脱硫和除尘净化后废气排放到环境空气中。地表水环境本项目废水污染物主要为盐类，经污水处理装置处理后，达到污水综合排放标准中三级标准后排放入开发区污水处理厂。固体废物本项目产生固废主要有灰渣和少量生活垃圾，其中生活垃圾由环卫部门统处理，不随意堆放不外排，灰渣综合利用，不外排。八经济效益分析万吨年乙二醇项目，总投资约亿元，其中建设投资约需亿元。资金筹措采取自筹和银行贷款相结合方法，其中自筹亿元，银行贷款亿元。煤价格按元吨，乙二醇价格按元吨。项目投产后年均销售收入亿元，利税亿元......”。

6、“.....采用催化氧化技术除去氢和氧，最后以分子筛脱水。再按定比例混入普氧或空气，并送入载有催化剂固定床反应器中，催化反应同时除去所含氢气和氧气。其催化剂是负载有铂族金属或它们盐载体催化剂。金属主要是铂钯或铂钯合金。其盐可以是硫酸盐硝酸盐磷酸盐碳酸盐草酸盐醋酸盐卤化物及其络合物等。金属含量为载体重量。载体可采用硅胶浮石硅藻土活性碳分子筛及氧化铝等物质。反应温度在，最好在。接触时间在秒。最后再导入分子筛床层常温脱水。气体中所含氮二氧化碳甲烷氩不必除去。净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物。该混合气体即可作为合成草酸酯氧化碳原料气第二步，草酸酯合成将净化后氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含量体积比为氧化碳为，亚硝酸酯为，导入装有以氧化铝作载体钯催化剂列管反应器中进行催化反应......”。

7、“.....接触时间为秒。反应温度为。反应产物经冷凝分离后得草酸酯。第三步，尾气再生将分离了草酸酯反应尾气导入再生塔，按与分子比为，配入氧气氧化，按醇与分子比为送入以上醇水溶液接触反应，控制塔温在相应酯沸点以上，分离醇水溶液循环使用。当醇浓度低于时，更换新醇液。第四步，亚硝酸酯回收将再生塔得到亚硝酸酯气相导入冷凝分离塔，控制温度在相应酯沸点以上，将亚硝酸酯气体中醇和水进步分离，其大部分亚硝酸酯含未反应气体送回合成塔循环使用，另小部分转入压缩冷凝塔处理第五步，非反应气体排放将含有非反应气体亚硝酸酯导入压缩冷凝塔，控制冷凝温度在，压力在，使亚硝酸酯完全液化回收，经气化后再导入合成塔循环使用，不凝气体主要是氮气和少量甲烷氩氧化碳氧化氮，放空排除。氧化碳气相偶联制取草酸酯工艺流程见下图草酸二甲酯加氢生产乙二醇流程在反应器中装填目催化剂，并在反应器两端各装入目石英砂，防止反应器内气体沟流并固定催化剂床层。催化剂由氢气在特定条件下还原活化，然后设定好反应温度和压力......”。

8、“.....氢气由高压质量流量计控制流量，进入汽化器与汽化溶液充分混合后进入反应器进行反应。产物由循环水冷却，液体产物进精馏装置精制生产高纯乙二醇，尾气经回收有用组分后送入加热炉或锅炉燃烧金属主要是铂钯或铂钯合金。其盐可以是硫酸盐硝酸盐磷酸盐碳酸盐草酸盐醋酸盐卤化物及其络合物等。金属含量为载体重量。载体可采用硅胶浮石硅藻土活性碳分子筛及氧化铝等物质。反应温度在，最好在。接触时间在秒。最后再导入分子筛床层常温脱水。气体中所含氮二氧化碳甲烷氩不必除去。净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物。该混合气体即可作为合成草酸酯氧化碳原料气第二步，草酸酯合成将净化后氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含量体积比为氧化碳为，亚硝酸酯为，导入装有以氧化铝作载体钯催化剂列管反应器中进行催化反应。金属含量为载体中,接触时间为秒。反应温度为。反应产物经冷凝分离后得草酸酯。第三步，尾气再生将分离了草酸酯反应尾气导入再生塔，按与分子比为，配入氧气氧化......”。

9、“.....碳酸乙烯酯再经水解制得乙二醇。乙二醇和碳酸二甲酯联产法该方法主要过程分两步进行，首先是二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯，然后是碳酸乙烯酯和甲醇反应生成碳酸二甲酯和乙二醇，两步反应都属于原子利用率反应。二乙二醇非石油路线工艺现在人们日益认识到石油资源有限性，各国纷纷开始研究以煤和天然气为初级原料来生产乙二醇。目前较有开发前景方法为草酸酯氧化偶联法理论价值较高为直接合成法。草酸酯加氢合成法催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇是当前化工研究重要课题，也是化工中最有前途研究方向之。该工艺具有原料来源丰富成本低无污染反应条件温和产品纯度高生产连续化等优点，是洁净生产环境友好先进绿色化学工艺。此方法是利用醇类与及氧气反应生成亚硝酸酯,然后在钯系催化剂上氧化偶联制得草酸二酯，再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。此工艺最早是由美国联合石油公司于年提出，年日本宇部兴产公司进行了改进，选用催化剂......”。