1、“.....倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项储存于阴凉干燥通风良好的库房。远离火种热源。保持容器密 封。应与碱类碱金属食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应 品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分理化特性 主要成分纯品 外观与性状白色粉末,味酸无臭。 熔点分解 沸点升华 相对密度水 相对蒸气密度空气无资料 饱和蒸气压无资料 燃烧热 临界温度无资料 临界压力无资料 辛醇水分配系数的对数值无资料 闪点无资料引燃温度无资料 爆炸上限无资料 爆炸下限无资料 溶解性溶于水乙醇,不溶于苯氯仿。 主要用途制作草酸盐季戊四醇抗菌素,也用作化学试剂 漂白剂。 需求预测 随着草酸及其衍生产品的应用领域将不断扩展,精制草酸和草酸 衍生产品将成为草酸行业重点发展方向......”。
2、“.....产品结构 也将由现阶段以工业草酸为主,转变为工业草酸精制草酸和草酸衍 生产品共存,产品档次也逐步提高。 草酸行业供给状况及成因 草酸国际市场供给状况 草酸虽不属大宗化工商品,却是重要的有机化工原料。自 年,瑞典化学家首先提出草酸合成生产工艺以 来,国外草酸生产已有多年的历史。世纪初期,国外草酸生产企业大多采用甲酸钠法和传统碳水 化合物氧化法生产草酸,这些方法需要消耗大量能源。随着国外发达 国家能耗控制日益严格,这两种生产工艺因能耗较大原材料供应不 足等缺点逐渐被国外发达国家淘汰,采用这两种生产工艺的国外生产 线纷纷停产限产。 世纪年代,国际制药行业及稀土行业快速发展,国际草 酸需求迅速提高,国外草酸生产企业为迎合市场需求及降低能耗,开 始研发并使用新的草酸生产工艺,其中,美国联合公司和日本三菱瓦 斯采用乙二醇氧化法生产草酸......”。
3、“.....这些生产工艺 虽然能耗较低,但存在固定资产投入较大工业化生产难度大原材 料价格较高且需要充足的套供给等缺点,导致国外草酸生产企业生产 成本增加,利润空间减小,部分企业逐渐放弃草酸生产。同时这些生 产工艺的关键环节多为专有技术且仅被三菱瓦斯罗纳普朗克及宇 部兴产等少数公司所掌握,其他企业获取较为困难,使得国外草酸生 产厂家进步减少。 随着全球经济体化进程加速,国际分工日趋明显,全球生产制 造业由发达国家向发展中国家转移。在此趋势下,草酸行业也随其上 下游行业向发展中国家转移,这给发展中国家发展自身草酸行业带来 了机遇,中国韩国台湾印度巴西等国家和地区借此机遇兴建 草酸生产线。但除中国以外的其他国家和地区因资源地理位置等原 因,草酸生产规模较小,其中,韩国和台湾因其自身资源较为匮乏......”。
4、“.....巴西因其地理位置与草酸主要消费市场距离 较远,草酸行业发展都受到了定的限制。 年欧美地区仅存不足万吨年的草酸生产能力,实际产 量为万吨左右,美国原有家草酸生产企业,现已全部停产,所 需草酸全部依赖进口日本韩国印度和台湾等亚洲地区的草酸生 产能力也不断降低,现仅有不足万吨草酸生产能力,实际产量为 万吨,所需草酸大部分依赖进口。 草酸国内市场供给状况 与国外发达国家相比,我国草酸工业化生产起步较晚,但发展速度较 快。目前,我国已经成为全球最大的草酸生产国。世纪年代, 我国仅有家草酸生产企业,年产草酸不足万吨。世纪年 代,我国稀土冶炼行业的迅速,实际产量为 万吨,所需草酸大部分依赖进口。 草酸国内市场供给状况 与国外发达国家相比,我国草酸工业化生产起步较晚,但发展速度较 快。目前,我国已经成为全球最大的草酸生产国。世纪年代, 我国仅有家草酸生产企业......”。
5、“.....世纪年 代,我国稀土冶炼行业的迅速发展及稀土国际需求的增加,促进了我 国草酸行业的快速发展,据中国石油和化学工业协会统计,年 我国草酸年产量达到万吨,年我国草酸年产量突破万 吨。近年来,随着我国制药行业的高速成长稀土行业的稳定发展以 及精细化工行业的迅速崛起,带动我国草酸产量逐年增加,草酸行业 发展迅速。年至年我国草酸产量分别为万吨万 吨万吨,三年复合增长率为。年因金融危机滞后 效应,全球经济增长放缓,定程度上影响到国内外对草酸的需求, 国内草酸产量也相对减少,年国内草酸产量约万吨,占 全球总产量的。随着经济转暖,以及草酸下游新应用领域的出现,草酸市场需求将重新步入增长周期,草酸生产厂家也将扩大产 能应对未来市场需求,草酸产量将逐步提高。 工艺技术方案 草酸工业化生产方法主要有甲酸钠法氧化法羰基合成 法乙二醇氧化法丙烯氧化法氧化碳偶联法......”。
6、“..... 生成甲酸钠,然后经高温脱氢生成草酸钠,草酸钠再经铅化或 钙化酸化结晶和脱水干燥等工序,得到成品草酸。氧化 碳与氢氧化钠合成压力般为。脱氢温度为。 氧化法以淀粉或葡萄糖母液为原料,在矾触媒存在下,与 硝酸硫酸进行氧化反应得草酸。废气中的氧化氮送吸收塔回收生 成稀硝酸。 羰基合成法氧化碳经提纯到以上,在钯催化剂存在 下与丁醇发生羰基化反应,生成草酸二丁酯,然后通过水解得到 草酸,此法分为液相法和气相法两种,气相法反应条件较低,反 应压力为。而液相法反应压力为。 乙二醇氧化法以乙二醇为原料,在硝酸和硫酸存在下,用 空气氧化而得。丙烯氧化法氧化过程分两步进行。第步用硝酸氧化,使 丙烯转化为硝基乳酸然后进步催化氧化得到草酸。第二步 也可采用混酸为氧化剂。丙烯氧化法生产工业级草酸二水化合物, 以丙烯计总收率大于......”。
7、“..... 自然界中草酸通常以盐的形式存在于许多植物细胞膜中。从 前工业上用木屑和强碱在共熔,首先制取草酸盐,再 经酸化即得草酸。后来,采用甲酸钠脱氢法生产草酸。工业上取 氧化碳如黄磷生产尾气经苛性钠吸收后,制得甲酸钠,后者在 下脱氢得到草酸钠,再经石灰硫酸处理,制成草酸。 生产工艺流程图氧化碳偶联法如下 生产工艺氧化碳偶联法 具体分五步 第步,原料气的净化处理作为合成草酸酯的氧化碳原料 气,必须把其中的硫化物氨氢氧和水等杂质除去。采用氧化锌 脱硫,硫酸溶液吸氨,催化氧化技术除去氢和氧,最后以分子筛脱水。 将混合气体按导入的氧化锌床层除硫,再按 定比例混入的硫酸水溶液常温下吸收气体中的氨,再按定 比例混入普氧或空气,并送入载有催化剂的固定床反应器中,催化反 应同时除去所含的氢气和氧气......”。
8、“.....金属主要是铂钯或铂钯合金。其盐可以是硫酸 盐硝酸盐磷酸盐碳酸盐草酸盐醋酸盐卤化物及其络合物 等。金属含量为载体重量的。载体可采用硅胶浮石硅藻 土活性碳分子筛及氧化铝等物质。反应温度在,最好 在。接触时间在秒。最后再导入分子筛床层常温脱 水。气体中所含氮二氧化碳甲烷氩不必除去。净化后气体中有 害杂质含量控制在硫化物, ,。该混合气体即可作为合成草酸酯的氧化 碳原料气 第二步,草酸酯的合成将净化后的氧化碳原料气与亚硝酸酯 混合,其含量体积氧化碳为,亚硝酸酯为,导 入装有以氧化铝作载体的钯催化剂的列管反应器中进行催化反应。金属含量为载体中的。接触时间为秒。反应温度为 。反应产物经冷凝分离后得草酸酯 第三步,尾气再生将分离了草酸酯的反应尾气导入再生塔, 按与分子比为,配入氧气氧化,按醇与的分子比为 送入以上的醇水溶液接触反应......”。
9、“.....分离醇的水溶液循环使用。当醇的浓度低于时,更换新的醇 液 第四步,亚硝酸酯的回收将再生塔得到的亚硝酸酯气相导入冷 凝分离塔,控制温度在相应酯的沸点以上,将亚硝酸酯气体中的醇和 水进步分离,其大部分亚硝酸酯含未反应气体送回合成塔循环 使用,另小部分转入压缩冷凝塔处理 第五步,非反应气体的排放将含有非反应气体的亚硝酸酯导入 压缩冷凝塔,控制冷凝温度在,压力在,使亚硝 酸酯完全液化回收,经气化后再导入合成塔循环使用,不凝气体主要 是氮气和少量的甲烷氩氧化碳氧化氮,放空排除......”。
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