1、“.....反应方程式如下环氧丙烷与二氧化碳在反应塔内反应,经精馏脱除催化剂等重组分获得高纯度碳酸丙烯酯。由于丙二醇主要是以环氧丙烷水解而生成的,酯交换过程的本质是二氧化碳与甲醇合成过程在热力学原理上是不能直接进行的与环氧丙烷水解合成丙二醇过程的耦合。本工艺采用了催化反应精馏新技术,其不足之处是发展规模受到副产品丙二醇市场需求的制约。反应中催化剂的选择酯交换反应制备碳酸二甲酯采用的催化剂多为碱性物质。和采用碱金属的氢氧化物或其碳酸盐的水溶液为催化剂,产物收率高反应速度快。但反应过程中催化剂溶解性差,易沉淀结垢堵塞管道。采用季胺型强碱树脂采用氧化铝附载金属氧化物的非均相催化剂......”。
2、“.....但普遍活性不如均相催化剂。提出以甲醇钠和醇胺类化合物形成的复合物为催化剂,该复合物在反应液中有良好溶解性,能使反应在均相体系中进行。其优点是反应结束后,将末反应的原料产物蒸出,反应釜中留下的催化剂仍可使用不足的是收率小于,且蒸发过程能耗较大。该法优点工艺简单易行,所用的原料来源丰富,该法收率高腐蚀性小反应条件温和,反应过程无毒,对环境无污染,该反应副产的乙二醇,也是具有较高价值的化工原料,适合于乙二醇厂家大规模生产。近年来随着酯交换工艺的进展,开发出新型高效廉价的催化剂采用先进的催化反应精馏新技术,单程转化率提高到以上,同时选择性能优良的溶剂,应用萃取恒沸精馏技术,解决了与甲醇恒沸物分离难题,生产出的纯度达以上,副产的乙二醇纯度也大于,该工艺具有工艺简单流程短投资少见效快基本无三废等特点......”。
3、“.....国内华东理工采用特种分离技术催化反应精馏和恒沸精馏,生产出合格产品。但是,我国目前尚不能大量生产碳酸乙烯丙烯酯,因此,在原料方面受到石油化工产业的制约。另外,由于受到热力学平衡的限制,反应转化率提高困难。并且副产的乙二醇丙二醇约占产量的,相对于碳酸二甲酯而言,元素的利用率低,这也是制约该法发展的因素之。酯交换法由于甲醇与碳酸丙烯酯的反应是可逆反应,所以原料转化率低,生产成本高,且受外界条件限制较多,需大量流动资金来保证生产正常运转,而且在产品分离过程中由于原料与副产品丙二醇可互溶,所以给分离带来困难,导致产品质量不稳定,且成本太高。对于国内酯交换法生产的厂家,应该将工艺改造的重点放在催化剂的回收和分离的新方法上,因为这个研究课题的突破有可能较大幅度地降低的生产成本。酯交换技术进步开发关键是认为酯交换为可逆反应......”。
4、“.....提高转化率非常关键。二是分离精制塔构型和萃取剂的筛选,对提高产品纯度非常重要。正在研究开发的工艺过程与甲醇直接合成二氧化碳是地球上储量最丰富的碳资源,由出发合成,方面可为化工及石化行业提供绿色产品另方面又可解决环境问题,具有化工能源环保多重意义。在催化剂作用下,甲醇和可直接合成。反应方程式如下实验流程图如下图实验流程图减压阀反应器控温装置放气阀线圈实验流程包括气体进料反应器温度控制搅拌控制取样分析等五个部分。华南理工大学研究了该反应工艺。反应以镁粉作催化剂,在高压釜中进行,甲醇即作原料又作溶剂,唯的副反应产物是甲酸甲酯。通过实验得到较佳反应条件。该法制得的特别适合用作汽油添加剂。在超临界条件下,将与甲醇置于反应器中,加入催化剂,在,的条件下反应小时,反应器液相混合物中的摩尔分率可达......”。
5、“.....从反应产物中分离,而剩余的与甲醇可循环使用。甲醇气相氧化羰基化直接合成法美国化学公司年开发了甲醇气相氧化羰基化法技术。该技术采用浸渍过氯化甲氧基酮吡啶络合物的活性炭作催化剂,并加入氯化钾等助催化剂含甲醇和的气态物流在通过装填该催化剂的列管式固定床反应器时合成。反应条件,压力。气相法避免了催化剂对设备的腐蚀且具有催化剂易再生等特点另外,由于采用固定床反应器,在大型装置上采用该技术有明显优势。反应方程式为主反应副反应其工艺流程图如下图气相羰基法流程图工艺流程说明甲醇经过混合器混合预加热进入固定床反应器发生反应......”。
6、“.....下层重相的水和进入纯化部分再进步分离得到以上的产品。由于反应物料存在爆炸极限和反应为强放热反应温度可能骤变因此需要通入作为保护气,为了使的浓度低于爆炸极限下限,的流速约为。催化剂的选择除了用活性碳作载体以外,并对以多孔性二氧化硅为载体,进行了大量的研究工作。等采用离子交换法将负载到修饰过多空性二氧化硅为催化剂,结果表明下,对甲醇的选择性为,甲醇的转化率为。发现的摩尔比降低,的选择性升高温度升高,的选择性降低,同时副产物增多提高氧气压力,有利于反应的进行。研究表明这些载体在甲醇羰基化反应中的性能比活性炭作为载体具有明显的优势。曹发海等分别用天然高分子物质甲基纤维素和杂多酸对催化剂进行改性,用改性后的催化剂寿命提高,但活性降低而改性后的催化剂不仅寿命延长,活性也有所提高。等和王少成等在常压的条件下......”。
7、“.....以卤化季胺盐为助剂,采用负载在多空性二氧化硅上为双功能催化剂,结果表明催化剂对甲醇和氧化碳的选择性比较高,但是甲醇的转化率比较低助剂加入和不同载体对催化剂的催化活性具有明显的影响。表甲醇气相氧化羰基化步合成碳酸二甲酯用催化剂催化剂反应条件反应结果温度压力有机磷化物此法合成工艺路线具有原料便宜易得投资少,毒性小工艺简单成本低且理论上甲醇全部转化为,无其他有机物生成等特点,受到工业界极大重视,被认为是极有发展前途的方法,也是各大工业国家重点研究开发的技术路线,目前处于实验室研究阶段。基于已工业化的甲醇液相碳基化法催化剂的研究,此工艺存在对的选择性较低和催化剂极易失活等问题而难于实现工业化生产。甲醇与电化学反应法反应方程式为该反应在热力学上不可行,但是利用电能可以促进反应进行......”。
8、“.....进行电化学羰基化,生成的电流效率较高,但反应选择性低。近年来,等在气相进行了甲醇直接电化学羰基化合成。他们采用浸于纤维中的电解质,分别以含和的石墨为电极,在室温下进行反应,但生成的电流效率较低,存在严重的副反应,生成的电流效率也偏低。因此可望通过改进电化学反应催化剂的性能或添加助剂来解决以上的不足。二甲醚氧化羰基化法直接以二甲醚和,反应合成。反应方程式如下该反应在热力学上是可行的,且反应产物单,没有任何副产物,是十分有工业应用前途的方法,进步开发的关键是寻找高效催化剂。但原料二甲醚与甲醇比较,价格较高。尿素醇解合成法尿素可以在适当的条件下发生醇解反应生成。反应方程式如下该反应为热力学上不可能进行的化学反应,但通过物理和化学的手段可以实现的制备......”。
9、“.....后者与甲醇发生酯交换生成。过氧化物氧化羰基化法以正丁烷或异丁烷氧化成过氧化物,定反应条件及催化剂存在下,过氧化物进行脱水氧化羰基化反应可得。该法实际上是以过氧化物代替甲醇氧化羰基化法中的氧气,避免了催化剂中毒,消除了催化剂失活现象,并且可以联产叔丁醇或。不足之处是副反应多,选择性差,生产成本较高。碳酸乙烯酯催化加氢法以碳酸乙烯酯为原料,选择合适催化剂,进行催化加氢反应可直接合成。反应方程式如下反应式氯甲烷与碳酸盐复分解法使氯甲烷和无机碳酸盐在适当条件下反应,也可制得,如该法的缺点是原料氯甲烷有毒,且价格较高。但如果在企业中有副产的氯甲烷时,则采用此法既可综合利用副产物,又可生产出。缩酮和临界合成法日本国立材料与化学研究所研究出种用酮缩醇也叫缩酮和超临界生成的方法。以二氧甲基二丁基锡作为催化剂......”。
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