《注塑成型过程中聚合物结晶机制及力学行为的研究毕业设计论文》修改意见稿
1、“.....方面,浓悬浮液理论起源是粘度对结晶的影响利用浓悬浮液理论建立出的半结晶聚合物的模型是种无定形聚合物点阵。另方面,作者假定流动诱导再形核与应力和应变参量有关。基于的成核生长理论和的改进方法,作者研究出系列相对易解的复杂方程式。随后将此模型应用于有限元软件,模拟出聚丙烯结晶过程。在非等温条件下流动诱导结晶选择两个圆柱之间的流动形态来研究。正确的运用形式体系帮助作者完成了参数研究法,导致了最初的结论表明热效应和流动效应的区别在于物质的相对结晶度。整体结晶动力学理论整体结晶动力学定义为相对结晶度关于时间和温度的函数。相对结晶度定义为结晶的体积占整体体积的比例与时间温度剪切剪切率等之间的函数,除以最终的可结晶体积整体结晶动力学采用两种方法研究其是几何方法,其原理是用半结晶体所占晶体体积的比例来表示其二是概率论方法......”。
2、“.....两种方法的主要区别在于数学上的处理方法,但是两者的基本假设尤其是最终结论是基本致的。几何方法首先考虑晶体自由生长的简单几何形态,然后再考虑所谓的碰撞因素例如,晶体之间并不是自由生长,我们可以人为阻断相邻晶体间的联系进行修正。有限量结晶度变化与无限量结晶度变化的关系是上海工程技术大学毕业论文注塑成型过程中聚合物结晶机制及力学行为的研究这个表达式也可以用时间参量表示式中,是假设的结晶度,包含晶体的自由生长。方程是基于模型上提出的。在概率论方法中,和选择性计算晶体中典型的结晶点形成几率。他们假设有个非常接近的近似值,这个近似值代表相对结晶度。表示和这两种理论实质上是等同的,因为它们基于相同的假设。在本文中,作者运用的整体结晶动力学理论。方程式等借助于阶微分方程建立了在非等温条件下结晶的模型,模型描述了形核形核速率及球晶生长线性增长率的概念......”。
3、“.....在文献中,许多不同研究形成了两个对立的结论。方面,作者引用等,等,等理论,关于等规聚丙烯在连续剪切条件下诱导结晶,结果表明流动增加了晶体生长速率。发现聚乙烯的球晶生长速率在剪切速率为下进行结晶是在静态下进行结晶的倍。他还指出剪切速率在之间,其对晶体生长速率的影响是很小的。另方面,在些文献中,说明剪切流动对晶体生长速率的影响并不大。如和关于聚乙烯丁烯的文献等关于聚甲醛和医用聚乙内酯的文献和关于在内对等规聚乙烯施加剪切力的文献。上海工程技术大学毕业论文注塑成型过程中聚合物结晶机制及力学行为的研究后者的假设被用于本文的研究中,如结晶生长速率假设只受温度的影响。作者对方程式进行了研究。对于单位体积同种晶粒,晶体占的体积用以下方程式表示式中球晶颗粒的半径。对求连续的时间导数,公式如下式中,结晶生长速率形核数量方程组最后解为式中......”。
4、“.....由模型对碰撞对结晶度的影响进行了修正,公式如下这个模型的特点是将相对结晶度和几何结晶形态联系起来。因此,方程组的解表示了晶体数量,半径,面积,体积方面的最终结晶形态。结晶动力学模型由文献知,流动对形核数量有很大的影响。形核的数量决定于两个不同因素流动及温度。为了描述这两个因素,作者对方程进行了修改,将两个形核数量温度诱导结晶形核量,流动诱导结晶形核量的总和作为总的形核量,公式如下静态下在聚合物熔体中温度诱导形核数量决定于过冷度。根据的实验表明,温度和形核数量的关系如下式中平衡熔点聚合物参数。为了更好的描述流动诱导结晶,进行了各种现有流动诱导形核模型的比较研究......”。
5、“.....实验表明,为了使和的粘度测量符合模型,提出了个关于的微分方程。式中,链松弛的影响剪切速率聚合物的常系数流动诱导形核速率。特别注意常数可以是正的,也可以是负的,但总是大于。事实上,如果,方程式就没有任何物理意义,因为此时形核数量将会随剪切速率的减小而减小。上海工程技术大学毕业论文注塑成型过程中聚合物结晶机制及力学行为的研究所有以上关于形核长大的假设及动力学方法都是为了进步研究作者提出的流动诱导结晶模型,如下式用方程式代替以上这些方程,可以分开两种因素的形核,假定生长速率只和温度有关,最终方程式如下式中,气体常数低于此温度分子将不再运动玻璃化温度平衡熔点激活能。可以通过实验法或流变仪实验法测定的物理常数。特别注意以上这些方程组是为了将流动和温度对结晶影响区分开来的,这样便于通过简单的实验方法得到结论。粘度对结晶度的影响在结晶过程中,聚合物通过粘度的增大而形成定的形状......”。
6、“.....相对结晶度和粘度有关。但两者之间的准确关系还不明确,因为很难同时测上海工程技术大学毕业论文注塑成型过程中聚合物结晶机制及力学行为的研究得流变特性和结晶度的变化。从文献,等,中知,现有些半经验模型用来描述粘度对结晶的影响。此外,还有些学者和基于浓悬浮液理论提出了模型。所有文献都表明了粘度的激增会导致相对结晶度达到个临界值。为了研究粘度对结晶的影响在和的协助下,测试聚丙烯的粘度变化是否相对结晶时间而变化。结果表明,粘度与相对结晶度关系如下式中,已知相对结晶度的聚合物粘度非晶态时聚合物粘度形状系数,,对的值及其指数做了大量研究,。运用了浓悬浮液理论解释了物质的结晶,当达到时,物质便完全结晶了。现有模型表明当达到之前流动已停止。事实上,当时,抑制了物质的结晶,即在达到之前流动已经很少发生。对于这种激增机制提出了很多不同的形式,最常用的是ηη。从准确性方面概括地说......”。
7、“.....但是作者通过改变小应变的极限值,使细胞变化是线性粘弹性的来解决此问题。作者在的改进浓悬浮液理论上建立了粘度和相对结晶度的关系。这个假设使模型的有效性有了定的限制。确实,这个模型只能应用于剪切速率小于个极限值即细胞变化是线性粘弹性的。虽然实验能对剪切速率在到范围内的数值进行测试,但是若要应用于数值计算理论上,还需用外推法对聚丙烯的剪切速率进行扩展,直到,因为实验所得的这些数据仍然包括牛顿力学所上海工程技术大学毕业论文注塑成型过程中聚合物结晶机制及力学行为的研究考虑的无定形相的粘度。模型参数的确定为了确定模型中必不可少的参数,我们不得不定义些实验性方案来确定静态下的些参数及流动剪切条件下的参数,。对两种形态而言,模型中方程式的建立采用选择性假设,方程中估算的参数值也是在定实验的基础上确定的,综上所述确定了模型中的必要参量......”。
8、“.....作者们将些参量按类别分组测量,虽然这样不能得到精确值,但是这些参量将很容易通过些实验方法如流变仪测量法或法得到。静态条件下在静态及指定的温度条件下,晶体以个恒定的速率生长。这导致了,并结合方程组得到以下公式在此条件下,根据模型得到相对结晶度的方程为流动剪切条件下在流动剪切条件下结合方程组,得到如下公式结合温度和流动的影响,相对结晶度可以表达为方程式结合流变学实验来确定参量和。为了确定参量,引用,实验方法。上海工程技术大学毕业论文注塑成型过程中聚合物结晶机制及力学行为的研究这是种最常用的优化方法。提出,它是基于最小化准则的二次变异方程即最小二乘方法。这个优化参数的算法优点在于减少了个目标函数,用实验确定的相对结晶度和基于理论模型基础上建立的计算值其中包括各种估算的参量值之间的平方差代替......”。
9、“.....通过实验获得的参量另类是流变学参量,通过流变仪实验获得的参量,。流变仪实验对确定相对结晶度是必不可少的,其中还运用了方程式中粘度和相对结晶度的关系。如之前所述,此方程仅适用于相对结晶度。当大于此极限值,我们假设剪切作用消失,只用温度对结晶起作用并诱导形核。实验法热力学参量存在等温和非等温结晶,利用差示扫描量热仪可测量。这个使用的是种热流密度型。把样品加热至熔融温度并保持分钟,使其热历程改变,在等温条件下,然后以的冷却速率使样品快速冷却至所需测量结晶度的温度,或者通过些选择性的冷却速率,使其在非等温条件下也成立。等温结晶实验的实验温度范围在之间。如果温度过低,会使聚丙烯过早达到结晶的峰值,这是由于聚丙烯的特性。在非等温结晶中冷却速度的范围从。测试部分区域的方法是记录下每个冷却速度条件下的热流密度来来估算相对结晶度即在个时刻......”。