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探究仿生催化Suzuki偶联反应与氨基酸改性β-环糊精的合成(理论化学论文) 探究仿生催化Suzuki偶联反应与氨基酸改性β-环糊精的合成(理论化学论文)

格式:word 上传:2023-05-06 05:32:00

《探究仿生催化Suzuki偶联反应与氨基酸改性β-环糊精的合成(理论化学论文)》修改意见稿

1、“.....不仅具有较好的稳定性,还极大地降低了催化剂成本。表催化体系的循环反应结论本文以分别与丝氨酸苏氨酸和酪氨酸发生取代反应,合成了种氨基酸改性环糊精衍生物配体。以单氨基酸脱氧为配体,为钯源,水相仿生催化偶联反应,对于不同取代基的溴代芳烃和芳基硼酸,催化反应产率可达。该类配体具有较高的催化活性和稳定性,试验条件温和,可循环催化且反应介质的偶联反应产率反而不如含给电子基团芳基溴化物序号,苯基膦有机微孔聚合物负载金属钯催化剂在偶联反应中应用的研究也出现过类似的现象。这可能是由于强吸电子基团的作用,致使偶联反应中金属交换的进程受阻。对于不同取代位臵的芳基溴化物序号,偶联反应都可以有效进行,即反应底物的空间位阻对于催化产率影响不大......”

2、“.....催化剂用量物质的量分数对偶联反应的影响如表所示。探究仿生催化偶联反应与氨基酸改性环糊精的合成理论化学论文。表反应温度对偶联反应的影响表反应时间对偶联反应的影响催化反应底物的普适性研究在催化剂物质的量分数为溴代芳基芳基硼酸补水至反应温度条件下反看出以为配体,与原位合成的催化体系对偶联反应具有良好的催化作用。由于氨基酸分子有较强的电负性,同时为超分子结构,自带空间大位阻,符合配体的共性,实现了较高催化产率。使用未改性为配体,产率为当无配体存在时,产率仅为。可见该类氨基酸改性的环糊精衍生物配体对于水相中稳定金属粒子也具有重要意义,不仅改善了醋酸钯与底物的水溶性,增强了底物在水反应介质中的分散性,促进水相偶大。故最佳催化剂用量选用......”

3、“.....缚酸剂对偶联反应的影响如表所示。由表可知使用有机碱时,偶联反应产率较低,这是由于在水中溶解度较差,而可能由于碱性过强。因此,选用些常见的无机碱进行考察,发现缚酸剂种类确实对催化反应产率产生了显著的影响,的促进效果最强,反应产率达本文以酪氨酸苏氨酸和丝氨酸为修饰基团,与单对甲苯磺酰基发生亲核取代反应,制得了种氨基酸改性环糊精衍生物,进步与钯源配位,水相中原位合成偶联反应催化体系,并研究了该催化体系的催化效率。试验仪器与试剂核磁共振氢谱和核磁共振碳谱,均在型核磁共振波谱仪,德国上测定电喷雾质谱采用美国于化学修饰的氨基酸分子作为配体,已成为研究的热点,其分子结构中含有氨基和羧基,富电子的原子拥有良好的配位能力,与具有生物活性的酶类似,因此,可以通过建立仿生催化模型应用于催化反应。文献以酸性氨基酸官能化的碳纳米管框架作为仿生催化剂,裂解糖的糖苷键......”

4、“.....仿生催化烯烃环氧化反应,取得了良好的催化效果。但氨基酸本身对水不敏感,为探索以水为反应介质的催化反应,环糊精酸官能化的碳纳米管框架作为仿生催化剂,裂解糖的糖苷键。文献合成了脯氨酸改性的齿氮锰配合物,仿生催化烯烃环氧化反应,取得了良好的催化效果。但氨基酸本身对水不敏感,为探索以水为反应介质的催化反应,环糊精,成为参与水相和可循环反应的良好选择。是类环状大分子,疏水空腔能够包合特定的客体分子,同时也可以通过对主次面上的羟基进行化学修饰,引入催化功能基团,是种优良的模拟酶主体化合物。当产率产生了较大的影响,故缚酸剂用最佳。本文以酪氨酸苏氨酸和丝氨酸为修饰基团,与单对甲苯磺酰基发生亲核取代反应,制得了种氨基酸改性环糊精衍生物,进步与钯源配位,水相中原位合成偶联反应催化体系,并研究了该催化体系的催化效率。试验仪器与试剂核磁共振氢谱和核磁共振碳谱......”

5、“.....德国上测定催化剂用量为时,偶联反应得到的产率增加催化剂用量,偶联反应产率相差较小,且均可达到以上。然而当催化剂用量为时,偶联反应产率急剧下降到,这可能是由于催化剂与底物的接触点不足,导致相同时间内参与的循环反应频率降低,对产率的影响较大。故最佳催化剂用量选用。表催化剂用量对偶联反应的影响缚酸剂对偶联反应的影响保持其他反应条件不变,缚酸剂对偶联反应的影响如表探究仿生催化偶联反应与氨基酸改性环糊精的合成理论化学论文,成为参与水相和可循环反应的良好选择。是类环状大分子,疏水空腔能够包合特定的客体分子,同时也可以通过对主次面上的羟基进行化学修饰,引入催化功能基团,是种优良的模拟酶主体化合物。当前环糊精化学研究热点领域中,氨基酸修饰的环糊精主要用于分子识别包合作用的实质和分子的自组装等,但应用于有机金属催化的报道极少......”

6、“.....过滤,收集沉淀物,溶于水中。使用葡聚糖色谱柱分离纯化,以水为洗脱液,碘熏下显色,合并较纯的组分,旋蒸,真空干燥,分别得单丝氨酸脱氧单苏氨酸脱氧和单酪氨酸脱氧目标产物。单氨基酸脱氧的合成如图所示。图单氨基酸脱氧的合成经和表征,种氨基酸改性环糊精衍生物的表征数据分析结果与产物结构相符,产率分别为和。近年来,使用价廉易得无毒且易大位阻,符合配体的共性,实现了较高催化产率。使用未改性为配体,产率为当无配体存在时,产率仅为。可见该类氨基酸改性的环糊精衍生物配体对于水相中稳定金属粒子也具有重要意义,不仅改善了醋酸钯与底物的水溶性,增强了底物在水反应介质中的分散性,促进水相偶联反应有效进行,并且显著地提高了反应产率。作为配体时,偶联反应产率较和高,这可能是由于具有较大的空间位阻,为偶联反应提供了前环糊精化学研究热点领域中......”

7、“.....但应用于有机金属催化的报道极少。探究仿生催化偶联反应与氨基酸改性环糊精的合成理论化学论文。单氨基酸脱氧的合成将单和水和乙胺的混合溶液中,在保护下回流搅拌。反应结束后过滤,减压蒸馏得黄色油状液体,将其倒入强烈搅拌的无水乙醇中,析出固体,于冰箱喷雾质谱采用美国型质谱仪测定气相色谱在型气相色谱仪,上海上测定真空泵为浙江黄岩宁溪医疗器械有限公司生产的型真空泵。近年来,使用价廉易得无毒且易于化学修饰的氨基酸分子作为配体,已成为研究的热点,其分子结构中含有氨基和羧基,富电子的原子拥有良好的配位能力,与具有生物活性的酶类似,因此,可以通过建立仿生催化模型应用于催化反应。文献以酸性氨示。由表可知使用有机碱时,偶联反应产率较低,这是由于在水中溶解度较差,而可能由于碱性过强。因此,选用些常见的无机碱进行考察,发现缚酸剂种类确实对催化反应产率产生了显著的影响......”

8、“.....反应产率达和作缚酸剂时分别只得到和的产率而同样具有较强碱性的仅有的产率。由于缚酸剂对偶联反应中金属转移阶段起关键作用,导致缚酸剂种类对催化域空间,有利于底物进攻方向的选择,同时利于进行还原消除,与文献报道在偶联反应中,催化体系含较大取代基的氨基酸修饰的环糊精衍生物配体可以提高目标产物产率的结果致。因此,本文以为配体,以对溴甲苯和苯硼酸为底物,研究其他反应条件对偶联反应产率的影响。表配体对偶联反应的影响催化剂用量对偶联反应的影响保持其他反应条件不变,催化剂用量物质的量分数对偶联反应的影响如表所示。由表可知当探究仿生催化偶联反应与氨基酸改性环糊精的合成理论化学论文生催化偶联反应河南科技大学学报自然科学版,。图偶联反应通式结果与讨论配体对偶联反应的影响配体对偶联反应的影响如表所示。反应条件对溴甲苯,苯硼酸催化体系,补水至,反应温度,反应时间,氮气保护......”

9、“.....与原位合成的催化体系对偶联反应具有良好的催化作用。由于氨基酸分子有较强的电负性,同时为超分子结构,自带空绿色环保。参考文献吴莉,龙雨,马建泰,等反应中催化体系的研究进展分子催化,蒋艳云,刘丰收,黄菊亚胺钯配合物的合成及催化直接芳基化偶联反应的研究广东化工,张新生,姚云,刘睿智,等亚胺钯配合物的合成及催化偶联反应化学研究与应用,王文芳,孙强盛,夏春谷,等脯氨酸衍生的胺基吡啶氮锰配合物催化双氧水参与的烯烃不对称环氧化反应催化学报,姬东方,于艳敏水溶性卟啉与环糊精相互作用的分子动力学模拟好,都能够以较高的产率得到目标产物。表催化反应底物的普适性研究水相中催化体系的循环反应以单酪氨酸脱氧催化体系为例,在对溴甲苯和苯硼酸的偶联反应结束后,分开水相和乙醚相,乙醚相用于后处理,分别以的盐酸溶液水洗涤次。水相不再添加催化体系,加入对溴甲苯和苯硼酸后再补充适量水保持......”

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