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吩噻嗪取代β-二酮稀土配合物的合成及荧光性能研究 吩噻嗪取代β-二酮稀土配合物的合成及荧光性能研究

格式:word 上传:2022-06-25 16:35:31

《吩噻嗪取代β-二酮稀土配合物的合成及荧光性能研究》修改意见稿

1、“.....配位场的作用使其简并的能级变成许多能级或亚能级但的基态和长寿命激发态是非简并的,它们不会因晶场的影响而发生分裂而在不同的晶体场中,能级的能量是不同的因此在配合物的高分辨荧光光谱中,若只观察到条跃迁谱线,则说明配合物中只有种格位若观察到两条谱线则配合物中可以有两种格位当然,当配合物中有两种或多种格位时,由于能量相差不多,也可能只观察到条较宽的谱带此外,还可根据高分辨荧光光谱谱线分裂情况来确定中心离子的局部对称性与其它结构信息稀土功能材料的应用稀土光致发光配合物应用于各种材料方面,已有不少专利发表由于具有有机配体的配合物有较好的油溶性,因此可将稀土配合物溶于印刷油墨,印制各种防伪商标,有价证券等,还可以制成发光涂料或与透明塑料混合制成各种显示材料利用有机配体对紫外光的高效吸收及稀土离子的高效发光......”

2、“.....再制成发光的功能农用薄膜,已获得农田增产达效果近年来,利用铕和铽的价态变化所带来的颜色显示,日趋引人注目例如日本研究了多色溶液发光器件在紫外灯下,向含有及的双酮配合物的溶液加电压时,此时正极侧发红光,负极侧则发绿光,这是由于正级侧的被氧化成,而负极侧的则被还原为,而和与双酮所形成的配合物都是不发光的,因而正负两端只分别发出以和为特征的荧光束此外,大阪大学的足立吟也和我国长春中国科学院物理研究所的李文连都分别研究了及的高分子发光材料配体分别为冠醚基的聚甲基丙烯酸甲酯或冠醚基的聚甲基丙烯酸甲酯这两个材料的发光能量主要是基于和的允许跃迁的吸收在紫外灯照射下,前者发出蓝光,后者发出紫光由于含和的高分子配合物在紫外光激发下可分别发出红绿和蓝的三个色调的荧光,是否能把它们作为三基色研制出高分子或塑料型三基色荧光照明灯或彩色显示器件......”

3、“.....目前大力研究开发掺杂稀土的电致发光的薄膜材料,种等离子显示板,已经开发成功,制成了壁挂式的彩色电视机。发光原理是在两块基玻璃基板之间的惰性气体在电压作用下发生气体放电而产生紫外线,进而激发三基色荧光粉而产生光。由于响应速度快,视角大,亮度高而制成大屏幕。日本富士通开发的大屏幕英寸大屏幕,厚彩色已推向市场。等离子显示屏中大都采用稀土荧光粉。因此,在等离子显示屏取代了今天的电视后,对稀土荧光粉的需求将大大增加,其用量将是同尺寸阴极射线管的倍。目前阴极射线管中只有红粉采用稀土荧光粉,而等离子显示屏中三色均有使用稀土的可能。待等离子显示屏普及后,屏幕尺寸也将增大,这无疑会提高稀土的总消费量......”

4、“.....日本公司的型紫外可见分光光度计用于配体及配合物的紫外光谱测定。公司型红外光谱仪用于配体及配合物的红外光谱测定。布鲁克公司的型核磁共振波谱仪用于配体的表征。美国安捷伦公司型气相色谱质谱联用仪用于配体的表征。英国爱丁堡荧光光谱仪用于配体的表征。吩噻嗪取代二酮稀土配合物制备碘代噻吩的制备在的三颈瓶中放入磁子,加上回流冷凝管,分液漏斗,放置于通风厨中。向烧瓶中加入碘单质和的噻吩,向分液漏斗中加入的硝酸和同体积的水稀释,将稀释后的硝酸溶液的四分之体积慢慢加入到烧瓶中,并剧烈搅拌。微加点热,让反应能顺利进行,旦发现有棕色的气体冒出,立即停止加热,用冰水降温控制反应,当溶液中气体体积减小时......”

5、“.....当硝酸滴加完后,将溶液加热回流分钟。处理把反应完的溶液静置,使有机层被分开,加入的,水蒸气蒸馏,黄色油状物被分开,用无水氯化钾干燥,减压蒸馏得到产品。如图图制备过程噻吩乙基氢基咔唑的制备碘化亚铜,碳酸钾,碘代噻吩,和咔唑混合,在摄氏度下加热小时,将混合物冷却至室温,用二氯甲烷和水萃取,有机层用硫酸钠干燥,真空下除去溶剂,将残余物通过闪式柱层析得到产品。如图图制备过程咔唑基噻吩乙基乙酮的制备称取上步产物于烧杯中,加入二氯甲烷,冷却,待反应固体全部溶解后,把事先准备好的称取氯化铝倒入烧杯中,加入二氯甲烷溶解,溶解后慢慢加入乙酰氯混合物用恒压漏斗,滴加至反应物中,冰浴搅拌小时,恢复至室温。将混合物倒入烧杯中,加入冰块,慢慢加入冰水,待反应完全停止,将反应物转入到分液漏斗中,加入二氯甲烷。提取有机层,再次分液,加水,至溶液中性为止......”

6、“.....干燥,静置。旋蒸,,,Ⅲ,∶,,,,,,,Ⅲ,Ⅲ,,,,,,,,,,,,,,,致谢感谢李洪峰老师在我做毕业论文实验过程中的支持和把帮助,在我的论文完成过程中,每个步骤都给予我的关心。帮我解决了很多难题,同时,老师对科学求真务实丝不苟的态度也让我受益良多,并将继续鼓励我在今后的人生道路上踏踏实实做人勤勤恳恳做事。在他身上,我学到了许多宝贵的东西,将使我受益生。再此,我还要感谢分析测试中心的学长学姐和老师们,他们也给了我很多帮助,在此对他们表示由衷的感谢。最后,感谢在百忙之中抽出时间审稿和参加论文答辩的老师们,感谢对本文的意见与建议,这样我能更快意识到自己的不足,加以改正。,除去二氯甲烷,得红色固体。如图,冰浴,搅拌八小时图制备过程配体的制备新制称取金属钠慢慢切片溶于带氮气的瓶中,将氮气全部溶解之后,抽去甲醇溶液,得到新制的甲醇钠。恢复至室温......”

7、“.....加入,加入三氟乙酸乙酯,待瓶中甲醇钠全部溶解后,取上步中间产物加入烧瓶中,在氮气保护下反应小时。处理将混合物倒入烧瓶中,加入水,加入调节,用二氯甲烷萃取,分离有机层,用水清洗调节至溶液呈中性。干燥后出去二氯甲烷,得到产品。反应方程式如图图制备过程第三章结果与讨论配体的合成和表征配体的合成在无水条件下,用碘和噻吩反应生成碘代噻吩,噻吩和咔唑在度下,反应小时生成配体中间体噻吩乙基氢咔唑,在冰浴下与乙酰氯反应生成咔唑基噻吩基乙酮,与甲醇钠反应生成配体。中间体的紫外可见光谱分析通过中间体的紫外光谱如图所示可以看出,吸收波长在之间,吸收波长为,为典型的吸收。图中间体的紫外可见光谱图中间体的红外可见光谱分析通过红外光谱我们对配体的特征吸收进行了归属表明分子中还有,为的伸缩振动产生。图配体的红外可见光谱图配体的质谱分析通过质谱图可以知道配体的质荷比......”

8、“.....吸收波长为,为典型的吸收。图配合物的紫外可见光谱图配合物的红外吸收光谱分析通过红外光谱如图所示我们对配合物的特征吸收进行了归属为结晶水的特征峰为的伸缩振动产生。相对配体整体发生蓝移,说明发成了配合。图配合物红外光谱配合物的荧光光谱分析我们做了配合物的发射光谱图和激发光谱图如图。的激发峰在处,发射峰在处,各处峰的的主发射峰都很尖锐,而且位置没有任何变化。其表现离子的特征发射,处的发射峰为离子的电子跃迁处的发射峰为离子的电子跃迁。其中发射最强。也就是在配合物单体中配体微扰,是因为为禁阻跃迁的配位环境为电偶极跃迁禁阻稀土离子的辐射跃迁是电子跃迁,他受外界的环境影响较小,仍保持其特征峰,这种不对称环境造成在周围配体的点场影响下的偏振现象,增强了电偶极跃迁的可能性......”

9、“.....该配体在无水条件下,由在无水条件下,用碘和噻吩反应生成碘代噻吩,噻吩和咔唑在度下,反应小时生成配体中间体噻吩乙基氢咔唑,在冰浴下与乙酰氯反应生成咔唑基噻吩基乙酮,与甲醇钠反应生成配体此反应条件温和选择性好,并用紫外光谱红外光谱质谱法和荧光光谱对配体及配合物进行了表征和性质研究,得出以下结论合成以配体中间体噻吩乙基氢基咔唑稀土配合物的合成和配体中间体咔唑基噻吩乙基乙酮土配合物的合成及发光性质的研究为配体的稀土双二酮稀土配合物。通过对对配合物的发射光谱研究,配合物均显示出特征的金属离子发光,证明能量有效的从配体转移至中心离子,配体对中心离子发光具有很好的敏化效果。参考文献曹铁平稀土发光材料的特点及应用介绍白城师范学院学报,,,,,,有必要对机配体及稀土离子各自的电子跃迁类型给以简单的介绍......”

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