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(新型超级电容器电极材料-碳化锰碳复合材料) (新型超级电容器电极材料-碳化锰碳复合材料)

格式:word 上传:2022-06-25 13:13:52

《(新型超级电容器电极材料-碳化锰碳复合材料)》修改意见稿

1、“.....目前应用于超级电容器的电解质主要是有机电解液,与水系电解液相比,有机电解液内阻较大,所以开发导电性好安全性好成本低的水系电解液或电解质固态化也是研发超级电容器的主要工作之。表电极材料及电解液的性能指标材料比电容比表面积密度点解率碳金属复合物碳气凝胶碳纤维等掺杂聚合物无水水合水系电解质有机电解质碳基材料碳炭材料碳炭电极材料比表面极大,原料低廉,有利于实现工业化大生产,但是比容量相对比较低,要提高材料的比表面积来相应提高其比容量。目前,主要研究的是具有高比表面积和内阻较小的多孔碳材料活化碳纳米管以及对碳基材料进行改性的含碳的复合材料等例如活性炭炭黑等复合材料。纯碳炭材料在种类繁多的碳炭材料中,常用的有活性炭粉末活性炭纤维炭黑纳米碳纤维碳纳米管碳气凝胶玻璃碳网络结构碳和些有机物的炭化产物等。而当前研究前景较好的是碳纳米管和碳气凝胶......”

2、“.....结晶度高,导电性好,呈准维电子结构,所以有大量离域电子可沿管壁朝个方向移动,因而能携带高电流。碳纳米管的另个重要特点是具有独特的中空管腔结构孔径多在,呈交织网状分布,且微孔大小可通过合成工艺加以控制。由于碳纳米管具有大的比表面积,合适的孔结构和高导电性,被认为是超级电容器的理想电极材料。碳纳米管的成本普遍较高。以和为原料,用蒸气沉积法制得普通碳纳米管,用溶液活化得到活性,用于超级电容器,活性的电容是普通的倍,比表面积为倍,孔体积为倍。目前含碳纳米管的超级电容器电极材料有两大主要方向单纯碳纳米管作电极材料和含碳纳米管的复合物作电极材料。碳气凝胶的制备相对比较复杂。碳气凝胶是种具有交联结构的纳米多孔材料,其密度变化范围大,孔隙率高,孔径分布广。用作超级电容器电极材料时,不需要加入粘合剂,电导率高......”

3、“.....在催化剂作用下经脱水干燥,得到碳气凝胶。由于间苯二酚成本较高,碳气凝胶间苯二酚产业化受到限制。以甲酚代替间苯二酚得到碳气凝胶,虽然原料成本较低,但工艺条件苛刻,产业化也有困难。将甲酚与间苯二酚按定比例混合,再与甲醛反应,在常压下制得碳气凝胶。分析表明碳气凝胶与碳气凝胶结构类似,体积比电容为。碳复合材料采取工业界新研制的表面积达,孔径占的高性能活性炭作为超电容器电极材料,同时添加高比表面积高导电性的纳米炭黑比表面积为,电阻率为作为导电剂,利用超声混合技术制备活性炭炭黑复合电极,通过循环伏安和恒流充放电实验研究制备的活性炭炭黑复合电极在水系电解液中的电容行为,实验结果表明复合电极显示出良好的电容行为和较好的功率特性,复合电极比容量达到。为提高碳电容器的容量,可以尝试用不同的材料来修饰碳材料。采用真空浸渍碱化处理的方法对活性炭电极进行了修饰。测试结果表明......”

4、“.....采用修饰后的活性炭的单电极在和的质量比为时比容量可达,其比容量比未修饰的活性炭电极比容量高,电容量的提高是和活性炭的协同作用的结果。用修饰后的活性炭组成电容器的循环性能较好,在次循环后比容量保持在以上,电容器的容量高于未修饰的活性炭电容器,其漏电流很小,适合作超级电容器的电极材料。新型超级电容器电极材料碳化锰碳复合材料为了提高碳纳米管超级电容器的性能,在碳纳米管表面沉积引进法拉第准电容,并利用循环伏安和恒流充放电测试对实验样品进行了分析和表征,结果表明沉积有效地提高了碳纳米管超级电容器的性能。在充放电电流密度为时,在碳纳米管的比容为的情况下,碳纳米管复合物的比容,而且碳纳米管复合物的超级电容器具有良好的功率特性。金属氧化物及水合物材料些金属氧化物以及水合物是超级电容器电极的很好材料......”

5、“.....因为在氧化物电极上发生快速可逆的电极反应,而且该电极反应能深入到电极内部,因此能量存储于三维空间中,提高了能量密度。的氧化物以及水合物作为超级电容器电极材料的研究报道很多,而且性能也比较好,但是属于贵金属,成本较高,并且有毒性,对环境有污染,不利于工业化大规模生产。因此,人们开始寻找其他廉价的金属材料来代替。氧化锰资源广泛,价格低廉,具有多种氧化价态,而且对环境无污染,在电池电极材料和氧化催化材料上已经广泛地得到应用。现在,用于超级电容器的氧化锰电极材料研究已经取得了很大的进展。高比表面二氧化锰是种价格低廉且性能良好的新型电极材料。分别用,研究曲线纵坐标上电流的变化,就可以计算出电极的容量。然后按照电极上活性物质的质量就可以求算出这种电极材料的比容量。恒电流充放电曲线恒电流充放电的原理由于超级电容器具有超大的电容量,采用常规的电桥方法不能测出其有效容量......”

6、“.....本论文研究中均采用恒电流充放电法进行测量。恒电流充放电的原理是在定的电位范围内,通过对待测电容器或电极进行恒流充电或放电,考察其电位随时间的变化关系。根据这关系,可以研究电容器或电极的性能比如计算其比容量等效串联电阻充放电效率等。与循环伏安测试的不同之处在于循环伏安测试是通过给电极施加线性且周期变化的电位信号从而得到电流响应值的,它研究的是电流随电位变化的关系恒流充放电测试是通过给电极施加恒定不变的电流信号从而得到电位响应值的,它研究的是电位随时间的变化关系。恒电流充放电曲线中的比电容计算当采用恒电流对超级电容器单元进行充放电时,如果电容量为恒定值,那么将为定值,即电位随时间呈线性变化。如果获得的恒流充放电曲线是条直线,就是说该器件单元呈现为理想电容器行为。如图所示电容器单元的充放电曲线......”

7、“.....实际所测得的充放电曲线并不完全是直线,与所测体系性质有关,如图所示。图恒电流充放电曲线理想充放电曲线实际充放电曲线新型超级电容器电极材料碳化锰碳复合材料当电容器以恒定电流充放电时,电容器的容量与电容器时段的电压降的乘积等于这时段内电容器所充放的电量,因此,可通过充放电曲线来计算电极活性物质的比容量。由,可得其中为放电时间,为单电极上活性物质的质量,为放电电压降低平均值,可通过放电曲线进行积分来得到。由于在实际求比电容量时,常采用和时电压的差值作为平均电压降,所以本文也采用这种方法作为平均电压降,即式中,如图。交流阻抗曲线交流阻抗法,就是用小幅度正弦交流信号般小于扰动电解池,并观察体系在稳态时对扰动的跟随情况,同时测量电极的阻抗。般来说,电极体系的阻抗不是纯电阻,而且其数值和相位都是随交流电的频率而变,因而是于频率有关的复阻抗......”

8、“.....即激励信号和电极体系的响应随频率而变化,阻抗的这种测量方法为频域测量。如果对电极体系施加激励信号,测量响应随时间的变化,尔后变换成响应随频率变化,这种测量方法为时域测量。描述阻抗随频率变化的方法用复数平面图图,每点表示个特定频率下阻抗矢量的实部和虚部。也可以用图表示,包括幅频特性曲线和相频特性曲线。利用交流阻抗谱测试可以得到以曲线表达的不同测试频率下电极材料的阻抗值和电容值,从而获得多孔电极在电化学充放电过程中的时间效应,即时间常数。图所示为交流阻抗测试所得到的复平面阻抗谱,在复平面阻抗谱的曲线上。轴代表阻抗实部,代表阻抗虚部。曲线左侧是高频区,右侧是低频区。由于理想电容器不存在频率效应,相应的曲线是条垂直线。非理想电容器则在高频区存在个半圆,中频区存在个的区域,而在低频区域逐渐过渡为直线。这是由于多孔电极表面的粗糙度以及孔隙的不均匀性......”

9、“.....在高频区,因为电解液离子只能进入大的内部孔隙,电阻较小频率降低,电解液离子可以扩散进入电极内部孔隙,电容器的电容值大大提高,同时阻抗也快速增加。新型超级电容器电极材料碳化锰碳复合材料图般混合阻抗频谱曲线新型超级电容器电极材料碳化锰碳复合材料超级电容器电极材料的制备主要化学试剂和仪器设备化学试剂本实验所用的化学试剂如表所示。表主要化学试剂药品名称纯度生产厂家羧甲基纤维素分析纯天津科密欧化学试剂有限公司无水碳酸钾分析纯天津科密欧化学试剂有限公司聚乙烯醇国药集团化学试剂有限公司四水和氯化锰分析纯天津科密欧化学试剂有限公司氮气高纯聚四氟乙烯乙炔黑丙酮分析纯天津科密欧化学试剂有限公司碳酸氢铵分析纯天津市天河化学试剂厂氢氧化钾分析纯天津科密欧化学试剂有限公司仪器设备本实验所用的仪器设备如表所示......”

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