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uopccr双金属重整通用操作手册.doc

重量百分数 六管线仪表符号 仪表符号中字母表示的意义 第位字母后继字母 被测变量作修饰字母读数输出 分析报警 燃烧器火焰 补偿控制 差值 次元件 流量比率 玻璃液面计 手动 电流指示 动力电源扫描 控制站 液面灯光 孔板 压力,真空测量点 数量积分,和 记录 速度,频率安全开关 温度变送器 多变量 阀 重量套管 表面 继电器,运算器 位置 七仪表缩写 浮子流量计 玻璃管液面计可视长度 反射型玻璃管液面计可视长度 反射型玻璃液面计可视长度低温 透光式玻璃液面计可视长度 透光式玻璃液面计可视长度填料 透光式玻璃液面计可视长度填料 透光式玻璃液面计可视长度低温 省略仪表阀 热电阻 八仪表报警 高位报警 低位报警 高高位联锁 低低位联锁 九英制公制换算和缩写 英制单位缩写符号换算公制单位缩写符号 长度英寸毫米 英尺毫米 面积平方英尺平方米 体积立方英尺立方米 标准气体立方英尺标准气体立方米 加仑立方米 桶立方米 温度华氏温度单位℉℉摄氏度 压力磅平方英寸千帕 ℉英寸汞柱千帕 英寸水柱千帕 磅平方英寸公斤平方厘米 质量磅公斤 能量英制热单位千焦 动能马力千瓦 英制热单位小时瓦 在℉和条件下计算标准气体立方英尺,在和 条件下推算标准气体立方米。 第二章工艺原理 重整化学反应介绍 以下讨论重整工艺中的催化剂化学反应与石脑油化学反应。为使讨论简单易懂,将 石脑油化学反应与催化剂化学反应进行了分类。然而,这两种反应有内在的联系,讨论 中不可避免的有所交叉。在介绍内容之前我们假定读者都熟悉基本有机化学和热力学平 衡概念。内容如下 帕 ℉英寸汞柱千帕 英寸水柱千帕 磅平方英寸公斤平方厘米 质量磅公斤 能量英制热单位千焦 动能马力千瓦 英制热单位小时瓦 在℉和条件下计算标准气体立方英尺,在和 条件下推算标准气体立方米。 第二章工艺原理 重整化学反应介绍 以下讨论重整工艺中的催化剂化学反应与石脑油化学反应。为使讨论简单易懂,将 石脑油化学反应与催化剂化学反应进行了分类。然而,这两种反应有内在的联系,讨论 中不可避免的有所交叉。在介绍内容之前我们假定读者都熟悉基本有机化学和热力学平 衡概念。内容如下 重整烃类化学反应 原料及产品组成 重整化学反应 相对反应速率 反应热 化学平衡影响因素 压力温度对反应选择性的影响 反应器烃类转化的分布 二重整催化剂化学反应 双功能催化剂活性中心 压力影响 铂重整催化剂 第节重整烃类化学反应 重整原料及产品组成 重整装置的进料为石脑油,般含有烷烃环烷烃和芳香烃。重整工艺的目 的就是从环烷烃和烷烃中生产芳烃,既可作为汽油由于辛烷值较高,也可作为特定 芳烃的原料。在生产汽油的过程中,进料般含有烃,可以最大限度地从原油中 生产汽油。在生产芳烃的过程中,进料般是选择范围更小的烃如 ,以生产所需的芳烃产品。对于这二种生产方案来说,其基本的石脑油化学反应 是样的,但是,在大多数情况下,芳烃生产主要偏重于和烃反应,这些反应既缓 慢又不易进行。 来自不同原油的石脑油在其重整难易性方面变化很大。这种重整难易性主 要取决于石脑油中所含的各种类型的烃烷烃环烷烃芳烃的含量。芳烃通过重整 反应器后几乎保持不变,绝大多数环烷烃迅速有效地发生芳构化反应生成芳烃,这便 是重整工艺的基本反应。烷烃是最难转化的化合物,在绝大多数低苛刻度的生产过程中, 只有少量的烷烃转化为芳烃。在高苛刻度的生产过程中,烷烃转化率较高,但仍然较慢, 不易进行。 图显示了在典型的重整装置中,贫料烷烃含量高环烷烃含量低和富 料烷烃含量较低环烷烃含量较高必然发生的烃转化率。对于富料来说,因为需贫料 重整产物 来自 来自 来自 损失 富料 重整产物 来自 来自 来自 损失 要转化的烷烃较少,所以,这使得操作更加容易有效。以下详细介绍了各种相对 的化学反应相对反应速度反应热平衡限制条件和压力温度对整个烃类转化的影 响。 在定的重整操作条件下,贫料和富料转化成高辛烷值汽油 注烷烃环烷烃芳烃 损失由于裂化反应和结焦造成 图重整反应过程中的烃类转化情况 二重整化学反应 以下发生的重整化学反应,在很大程度上取决于操作苛刻度原料性质和催化剂类 型。 烷烃脱氢反应 反应式 从环烷烃环已烷或环戊烷形成芳烃的最后步是环已烷脱氢。环已烷转化为相 应芳烃的反应极其迅速且基本上是定量的。因为脱氢反应极其容易发生,并容易产生 芳烃以及副产品,所以,环烷烃显然是最理想的进料组分。该反应为强吸热反应。催 化剂金属功能可促进该反应,并且在高反应温度低操作压力下该反应更容易进行。 在催化剂化学节中讨论了催化剂酸性功能和金属功能,这里主要说明哪个反应被 酸性功能所催化哪个反应是由金属功能所催化。 环烷烃和烷烃的异构反应 环戊烷异构生成环已烷 反应式 环戊烷异构为环已烷,在环戊烷转化成芳烃中作为第步发生。该异构化包括链的 重新排列,但开环生成烷烃的可能性很高。因此,烷基环戊烷生成环已烷的反应不是定 量的,这种反应主要取决于工艺条件。 烷烃异构化 反应式 烷烃异构化发生在工业化重整操作中,但是在典型的操作温度下,热力学平衡非常 不利于支链异构物高辛烷值的生成,在生产汽油的过程中,该反应的确使得粗汽油 的辛烷值得到改进。 异构化反应是由碳离子间的中间反应引起的。这些反应由催化剂酸性功能促进,且 与操作压力关系不大。 烷烃的脱氢环化反应 反应式 烷烃脱氢环化反应是重整反应中最难发生的反应,从烷烃到环烷烃,包括了系列 很难进行的分子重排。对轻质烷烃而言,由于化学平衡的因素,限制了这些反应。 随着烷烃分子量的增加,环化相对来说变得容易。因为这种碳分子数的提高更能满 足生成环烷烃的要求,但由于各种化学反应的影响,重烷烃的加氢裂化反应也增加了, 烷烃脱氢环化反应在高温低压下发生,只有在催化剂金属功能与酸性功能相互作用下才 能提高这种反应。 加氢裂化反应 由于烷基环戊烷和直链烷烃必须经过比较难完成的直链异构和环化反应,要求催化 剂具有酸性功能,但是催化剂的酸性功能使加氢裂化反应增加,在高温高压下,烷烃加 氢裂化相对较快,由于经过加氢裂化反应汽油组份中的烷烃消失,而芳烃增加,从而提 高了辛烷值。但是这种反应需要消耗氢气,而液收也降低了。 脱甲基反应 反应式 以及 脱甲基反应般发生在非常苛刻的重整操作高温高压中。在催化剂更换或再生 后,半再生铂重整装置开车时才发生。它是在高温高压及金属功能作用下发生的,它可 以通过注硫或如同些双金属催化剂样加入第二种金属来抑制催化剂的金属功能,从 而抑制这种反应。 芳烃的脱烷基反应 正构烷烃 异构烷烃 环戊烷环已烷芳烃轻质芳烃 环烷烃异构化脱氢反应脱烷基和脱甲基反应 裂化产品 ⅠⅡⅢ 芳烃脱烷基反应与芳烃脱甲基反应相似,不同之处仅仅是从环上脱去的部分大小不 同而已。如果烷基侧链足够大,该反应可被形象地认为是被酸性功能作用的支链上的碳 离子的裂化。高温高压有利于脱烷基反应的进行。 表总结了促进各种重整化学反应的不同情况。 表重整化学反应 反应类型催化中心 有利反应的条件 温度压力 环烷脱氢金属高低 环烷异构酸性低 烷烃异构酸性低 烷烃脱氢环化金属酸性高低 加氢裂化酸性高高 脱甲基反应金属高高 芳烃脱烷基金属酸性高高 注低温有利于提高异构正构比率,提高温度有利于异构速率的增加。 由于重整进料中含有的烷烃环烷烃范围较宽,而且反应速度随着反应物的碳原子 数而发生明显的变化,所以这些反应串联或同时发生,形成了更加复杂的总反应过程。 见图。 图重整反应概况图 注释 Ⅰ加氢裂化和脱甲基反应 Ⅱ烷烃异构化反应 Ⅲ脱氢环化反应 主要的活性中心 酸性中心 金属中心 三相对反应速率 试验纯组份工作中,在中试装置对单独的烃类进行重整。研究的组份包括在 烃类中有正已烷甲基环戊烷环已烷而在中则有正庚烷甲基环已烷二甲基环 戊烷。操作压力在表压之间变化,而反应温度则在之间变化。采 用循环氢时,则氢与烃的摩尔比般是。绝大多数都是短期运行,并被设计用于建 立反应相对速率以及测试操作条件对芳烃选择性的影响。 第章重整简介 重整工艺 多年以来,催化重整工艺成为世界绝大多数炼油厂的主要工艺,这种工艺最初目的 是通过系列特殊反应,将低辛烷值的直馏石脑油,通过对其中些组份在催化剂作用 下进行分子结构重新排列生成高辛烷值的汽油调和组份。很快,来自其它装置的石脑油 产品热裂化,焦化等,成为重整原料以提高辛烷值。重整工艺自然地扩大到用于生 产专用芳烃。通过重整芳烃抽提和分馏的组合工艺,可以从石油中得到高纯度的苯 甲苯和混合二甲苯,供化学工业使用。重整的副产品氢气,可以用于重整预加氢装置和 其它加氢装置,重整裂化反应的副产品气态烃并入炼厂燃料气系统。重整裂化反应的另 种生成物丁烷,可以用来调节汽油的蒸汽压,许多炼油厂都把催化重整装置作为提高 效益的种有效手段。 公司的催化重整工艺致力于不断地改进以适应工业需求的不断变化,由于重整 催化剂重整工艺及工程领域方面的共同努力,提高了重整工艺的操作灵活性,这就适 应了当前和将来工业的需要。目前已开工的铂重整装置超过套,处理量在 天以上。 在年代后期,重整催化剂开发跨出了重要步。这就是双金属重整催化剂的开

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