海焦化有限公司上海宝钢化 工有限公司武汉钢铁集团焦 年我国间甲酚的市场消费量约为吨，年我国生产合成 维生素需求间甲酚将达到万吨，加上其他领域的型的重要医药中间体。 年份 进口量 出口量 净进口 间甲酚是合成维生素用关键中间体三甲基氢醌的重要原料，还可以以用于生产彩色胶片显影剂合成树脂粘合剂灭癣三溴甲 酚和些新下表给出了近几年我国间甲酚由于生产间甲酚时副产对 甲酚，而且比较难分离，加之苯酚丙酮市场直较好，生产苯酚丙酮 的效益大高于生产间甲酚，因此近年来该装置完全用于生产苯酚丙酮。 另外溧阳市溶剂厂辽宁庆阳等还有几家小的间甲酚生产装置，采 用间甲苯按重氮化水解技术，生产能力合计约为吨年。受间 甲苯胺及该技术三废较大的制约，估计该技术无发展前景。 多年来由于国内间甲酚产量不能满足国内市场的需求，因此每年 需要进口，年随着间甲酚市场需求量的发展，进口量逐年 大幅度增长，但近两年甲酚产量不能满足国内市场的需求，因此每年 需要进口，年随着间甲酚市场需求量的发展，进口量逐年 大幅度增长，但近两年随着国产间甲酚生产量的增长，进口量有所降 低。受间 甲苯胺及该技术三废较大的制约，估计该技术无发展前景。市溶剂厂辽宁庆阳等还有几家小的间甲酚生产装置，采 用间甲苯按重氮化水解技术，生产能力合计约为吨年。好，生产苯酚丙酮 的效益大高于生产间甲酚，因此近年来该装置完全用于生产苯酚丙酮。收间甲酚万吨的生产能力。由于生产间甲酚时副产对 甲酚，而且比较难分离，加之苯酚丙酮市场直较部分内容简介部分内容简介改造，改造后装置生产苯酚丙酮的能力可达万吨，同 时仍具有回收间甲酚万吨的生产能力。由于生产间甲酚时副产对 甲酚，而且比较难分离，加之苯酚丙酮市场直较好，生产苯酚丙酮 的效益大高于生产间甲酚，因此近年来该装置完全用于生产苯酚丙酮。 另外溧阳市溶剂厂辽宁庆阳等还有几家小的间甲酚生产装置，采 用间甲苯按重氮化水解技术，生产能力合计约为吨年。受间 甲苯胺及该技术三废较大的制约，估计该技术无发展前景。 多年来由于国内间甲酚产量不能满足国内市场的需求，因此每年 需要进口，年随着间甲酚市场需求量的发展，进口量逐年 大幅度增长，但近两年随着国产间甲酚生产量的增长，进口量有所降 低。下表给出了近几年我国间甲酚的进口量单位吨。 年份 进口量 出口量 净进口 间甲酚是合成维生素用关键中间体三甲基氢醌的重要原料，还可以以用于生产彩色胶片显影剂合成树脂粘合剂灭癣三溴甲 酚和些新型的重要医药中间体。年进口间甲酚吨， 年进口量增至吨，比年增长，国内市场自供量不足。 年我国间甲酚的市场消费量约为吨，年我国生产合成 维生素需求间甲酚将达到万吨，加上其他领域的需求量， 年我国间甲间甲酚市场需求量将达到万吨，从目前国内间甲酚供 应量与年需求量来看，国内间甲酚生产有发展空间。 对煤焦油蒸馏得到的酚油进行加工不仅可得到多种酚类产品，在 经济上获得定的效益，也可进步发展下游精细化工产品拉长产 业链，提高产品附加价值。目前国内比较成规模的煤焦油加工企业均 对粗酚进行加工，主要是从中提取苯酚和邻甲酚由于间对甲酚 的沸点比较接近，大多数企业未对其进行分离，仅生产混合间对甲酚 目前国内有粗酚加工装置的企业主要有鞍山钢铁集团公司化工 总厂攀技花钢铁集团煤化工公司上海焦化有限公司上海宝钢化 工有限公司武汉钢铁集团焦化有限公司上海梅山化工公司还有 马钢济钢宣钢太钢本钢等。 二产品方案及主要原料物料消耗 项目规模 本项目拟以万吨煤焦油加工装置蒸馏得到的酚油以及轻油 萘油洗涤脱酚的酚盐等为原料，提取粗酚，对其进行精制得到酚邻 甲酚间甲酚混甲酚和混合二甲酚等产品。 万吨煤焦油装置可提供粗酚量吨左右，因此，拟定粗酚加工装置规模为吨年。 产品方案 参照国内现有粗酚加工装置，加工吨粗酚的大致产品方案见 下表 吨年粗酚加工装置产品方案 序号产品名称产量吨年参考价格元吨 苯酚 邻甲酚 间甲酚 混合甲酚 二甲酚 酚渣燃料油 合计 主要原材料需求量 本装置所需原料这煤焦油蒸馏得到的酚油以及轻油萘油洗涤脱 酚的酚盐，可由万吨煤焦油加工装置供应。 此外，年需焦炉气含量天万立方米。 需氢氧化钠吨折百 燃料及公用工程需求量 名称及规格单位时耗年耗 新鲜水 循环水 电 蒸汽 氮气 年操作时间按天计。 三工艺流程简述 馏分洗涤 由于酚类化合物带有酚羟基，具有弱酸性，能同碱反应生成酚钠 盐，因而可用氢氧化钠水溶液将酚从焦油馏分中萃取出来。工业上粗 酚的提取都是采用的水溶液洗涤焦油馏分而得到粗酚。 理论上每千克粗酚需用千克，实际上生产中性酚钠只 需。碱洗过程中得到的中性酚钠，游离碱小于，含酚 。 馏分洗涤工艺有间歇洗涤和连续洗涤两种工艺。间歇洗涤采用分 批在反应器内处理馏分，工艺操作灵活方便，洗涤次数和反应时间可 以灵活掌握，因而国内大多数生产企业均采用间歇洗涤工艺。连续洗 涤工艺处理量大，占地面积小，而且是采用酸碱交替洗涤，以脱除馏 分中酚类和盐类化合物，但相对间歇洗涤工艺，其酸碱耗量稍高。根 据装置原料供应情况和工艺技术特点，本方案采用间歇式洗涤工艺， 流程图见图 酚钠溶液净化 碱洗脱酚后得到中性酚钠溶液，经酚钠精制以洗去含量约 的中性油萘和吡啶碱等杂质。酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法， 般采用蒸吹法。工艺流程见图 中性酚钠溶液依次与脱油塔底约的净酚钠和产品方案 参照国内现有粗酚加工装置，加工吨粗酚的大致产品方案见 下表 吨年粗酚加工装置产品方案 序号产品名称产量吨年参考价格元吨 苯酚 邻甲酚 间甲酚 混合甲酚 二甲酚 酚渣燃料油 合计 主要原材料需求量 本装置所需原料这煤焦油蒸馏得到的酚油以及轻油萘油洗涤脱 酚的酚盐，可由万吨煤焦油加工装置供应。 此外，年需焦炉气含量天万立方米。 需氢氧化钠吨折百 燃料及公用工程需求量 名称及规格单位时耗年耗 新鲜水 循环水 电 蒸汽 氮气 年操作时间按天计。 三工艺流程简述 馏分洗涤 由于酚类化合物带有酚羟基，具有弱酸性，能同碱反应生成酚钠 盐，因而可用氢氧化钠水溶液将酚从焦油馏分中萃取出来。工业上粗 酚的提取都是采用的水溶液洗涤焦油馏分而得到粗酚。 理论上每千克粗酚需用千克，实际上生产中性酚钠只 需。碱洗过程中得到的中性酚钠，游离碱小于，含酚 。 馏分洗涤工艺有间歇洗涤和连续洗涤两种工艺。间歇洗涤采用分 批在反应器内处理馏分，工艺操作灵活方便，洗涤次数和反应时间可 以灵活掌握，因而国内大多数生产企业均采用间歇洗涤工艺。连续洗 涤工艺处理量大，占地面积小，而且是采用酸碱交替洗涤，以脱除馏 分中酚类和盐类化合物，但相对间歇洗涤工艺，其酸碱耗量稍高。根 据装置原料供应情况和工艺技术特点，本方案采用间歇式洗涤工艺， 流程图见图 酚钠溶液净化 碱洗脱酚后得到中性酚钠溶液，经酚钠精制以洗去含量约 的中性油萘和吡啶碱等杂质。酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法， 般采用蒸吹法。工艺流程见图 中性酚钠溶液依次与脱油塔底约的净酚钠和塔顶约 的馏出物换热到案，进入第层淋降板，经过汽提从塔底得到净 酚钠。塔底净酚钠与原料粗酚钠换热后，温度为，泵入净酚钠槽，作为酚钠分解的原料。经与中性酚钠换热后的塔顶馏出物进入冷凝器， 冷凝液流入分离槽进行油水分离。脱油塔需要的热量由重沸器循环加 热塔底油供给，热源为蒸汽。为了吹出油分离槽油水分离的效果，可 将密度较小的焦油轻油加入吹出油中，并用泵进行由吹出油槽到油水 分离槽的循环，当分离效果较差时，还可以直接向油水分离槽加入新 轻油，以改善油水分离效果。 酚钠溶液经蒸吹净化后，送往下步分解工序。 酚钠分解 酚钠盐属于强碱弱酸盐，可以通过采用比酚酸性强的酸将其分解， 工业上般采用硫酸分解法和二氧化碳分解法。硫酸分解法得到和产 品不易磺化，反应不激烈，分解完全，烟雾逸出较少，操作环境较好。 但设备与管道腐蚀严重，且硫酸钠废水处理困难。二氧化碳分解法无 废液排放，碱液可循环使用，只是工艺路线较长，相对于硫酸法较烦 琐。由于二氧化碳可由焦炉烟道气或石灰窑中获得，也可从高炉煤气 燃烧的废气中获得。为充分合理利用资源，发展循环经济，本项目推 荐采用二氧化碳分解法，分解率高可到左右，产生的碳酸钠溶 液可用于焦油蒸馏装置。 来自上步工序的净酚钠盐进入气泡分解塔中与二氧化碳气体并流 接触并发生化学反应，生成粗酚和碳酸钠。 粗酚预处理 主要是脱水脱渣，其目的是为了缩短精馏时间和避免高沸点树脂 状物热聚合。其工工艺流程如图所示 粗酚置入脱水釜内，在常压下用蒸汽间接加热脱水，脱出的酚水 经冷凝冷却和油水分离后，继续加热进行脱渣操作，直至苯酚甲酚 二甲酚全部馏出为止。馏出的馏分作为精馏原料。 粗酚精馏 精馏分常压精馏和减压精馏，粗酚精馏有间歇精馏和连续精馏。 为防止粗酚在高温下分解和高沸点酚的聚合结渣，本方案选用粗酚间 歇减压精馏工艺，以降低热量消耗防止酚聚合提高产品质量。其 工艺流程见图 脱水脱渣后的粗酚，进入精馏塔，进行精馏提炼得苯酚间甲酚 邻甲酚和混二甲酚等产品。 四主要设备 设备名称规格及型号数量备注 间歇式洗涤塔台 汽提塔 脱水脱渣塔 酚钠蒸吹釜为釜内加热面积 油水分离器 精馏塔浮阀塔 冷却器 再沸器 五三废排放及环境治理 粗酚原料槽酚