年时间里,汽油辛烷值添加剂思路直是依靠单剂型或组分来提高辛烷值。这种方法缺点在于,难以在解决汽油辛烷值是高与不造成新污染之间达到平衡。系列产品成功开发应用作为复合型汽油辛烷值添加剂代表,填补了这行业空白,比较理想地解决了靠单剂型或组分来提高辛烷值所存在种种弊端。问题提出课题研究始于年。当时研究小组目标是为了综合利用油田生产中副产品稳定轻烃。根据稳定轻烃和些低标号汽油理化特征,结合国内外汽油添加剂研究合理内核,我们对稳定轻烃进行了集中科技攻关。研究发现,要使稳定轻烃达到车用汽油标准关键是在技术上,解决稳定轻烃三大不足馏程分布窄且不合理饱和蒸气压高辛烷值低在经济上,使稳定轻烃调和成标准车用汽油时成本不能高于市场车用汽油售价。据此,我们对中原油田油气集输公司胜利油田和大港油田提供稳定轻烃就如何调配成车用汽油进行探索。公司科技人员会同曲阜师范大学复旦大学湖南大学兰州大学等有关单位专家,经过六年研究攻关,首先研制出较为理想稳定轻烃调配剂,。在此基础上公司后来研究更专注于油品组分辛烷值提高研究,又陆续开发出直馏油石脑油辛烷值添加剂,以及催裂化油辛烷值添加剂。产品对油品辛烷值作用机理众所周知,汽车爆震现象产生原因是因为汽油在汽缸内燃烧过程中,随着缸体内温度和压力升高会产生大量过氧化物聚集。这种聚集造成火花塞火焰在正常传播到达之前,缸内混合气已形成多点燃烧,并导致火焰燃烧速度提高倍,使得缸内压力骤然增加,从而形成爆震。因此,消除气缸中过氧化物是减轻爆震关键。四乙基铅具有这种性能,其作用机理是在高温高压下使游离出铅与过氧化物作用生成氧化铅二氧化铅,从而消除过氧化物,减少爆震燃烧发生。进而和溴乙烷等物反应,形成溴化铅,并使之在高温下呈气态诱出,并避免铅聚集。与四乙基铅具有同样理想抗爆震作用。但与四乙基铅相比,它抗爆性能又有以下突出特点虽然是由短链长链以及环链等不同种类不饱和烃组成,但它关健之处在于,在中加入了种我们专门研制开发具有特殊功能催化剂。这种催化剂在定温度和压力条件下,可降低不饱和烃开链活化能,而这种反应能量恰恰来自混合气被压缩不同过程中所产生过氧化物,其反应方程式为这样,在燃烧反应之前,使不饱和烃变成了环氧化合物。由于环氧化合物本身辛烷值较高,同时使烯烃分子自身在燃烧过程中也添加了氧原子,使燃烧变得更彻底,不仅降低了过氧化物浓度,提高了辛烷值而且降低了有害气体排放浓度。因而加入少量即可以较大幅度地提高油品辛烷值。以催裂化油为例,加入左右就可以使其辛烷值提高到,达到高标号汽油标准见表。表用调配油品前后辛烷值变化基础油调配前值调配后值稳定轻烃Ⅱ直馏油催裂化油混合油样直催有关数据参见胜利炼油厂化验中心报告单,第页。根据年月林源炼厂提供研究试验结果表明见表二,加入可使该厂催裂化汽油辛烷值从提高到。在工业放大试验中,他们在吨催裂化油中值为加入了型,吨,调配成成品油后测试辛烷值为。与实验室试验结果相同,这表明已完全具备了进行大批量工业生产条件。表二林源炼厂催裂化油用调配后测试结果试样催裂化油用型调配汽油辛烷值加剂加剂加剂研究小试工业品小试工业放大试验有关数据参见胜利石油管理局运输指挥部汽车测试计量中心实验报告,第页及长春汽车研究所试验报告第页。年月在辽河石化总厂进行试验结果表明见表三,添加可使该厂生产催裂化油辛烷值从提高到,添加。可使其辛烷值达到。若使用,添加可使催裂化油辛烷值达到以上。表三辽河石化总厂催裂化油用调配后测试结果调配前后油品辛烷值型号催化油加剂加剂加剂加剂加剂加剂注本表有关数据取自辽河石化总厂试验报告第页有效成分合理使用燃烧速度控制提高发动机功率方式有两种是加大缸径即增加排量,二是提高转速。现代汽油机发展更倾向于后种方式。例如,普通桑塔纳轿车加速时转速可达转分,活塞完成个行程时间仅为秒,所以调整混合气燃烧速度显得非常重要。而且,在这过程中应使,值不可过大,以免造成爆燃也不可过小,以防造成燃料浪费以及排放量增加。当然,燃烧性质主要取决于油品中各种烃类自身基础性质,而优越之处即在于它所提供催化剂使直链烃在直线火焰沿碳链燃烧过程中。部分叔季碳原子和其相联碳原子间化学键首先断裂,这使些线性火焰变成湍流火焰,火焰燃烧也变得均匀。实验证明,在油品中加入之后,动力性明显提高,台架节油率在以上,行车实验节油率最高达到。蒸气压调整另特点是,它所提供种互溶剂使汽油中小质量烃类分子之间作用加强都对互溶分子作用,而这种互溶物存在于储存油品各种容器内含化油器油品自身与空气接触所有界面上。实验证明,这种作用加强可降低蒸气压达千帕左右,同时也使初馏点提高。发动机缸体清洁中引入使用种金属干洗剂,使油品中胶质体分散和燃烧,从而降低发动机内积炭和发动机噪声,并延长发动机使用寿命。技术先进之处就在于其采用了国际上最先进添加剂理论,并进行了综合利用,针对用所调配基础油和调配目标不同,组分也有所不同,如催裂化组分使用,就不含降蒸气压组分。同时,各组分混合使用时,比使用单组分时效果略有降低,请使用者注意。三与四乙基铅和对比分析系列产品作为种性能优异汽油辛烷值添加剂,与目前石油炼制业普遍使用四乙基铅和相比,具有许多突出优点。表四各种商品化汽油辛烷值添加剂对比添加剂四乙基铅优点可以大幅度提高油品辛烷值成本增加幅度小本身为高辛烷值物质,可明显提高油品辛烷值化学安定性好可促进汽油燃烧完全,可明显降低尾气中含量和烃类化合物含量,司节油,对气缸磨损轻,清洁度明显改善发动机启动性加速性爬坡性与含铅汽油无显著差异低毒无致突变活性。在剂量添加时可有效提高油品辛烷值,成本增加幅度小小。可大幅度提高调和油品辛烷值饱和蒸气压低挥发性低对油品化学安定性有良好改善明显改善油品燃烧性,促进汽油燃烧更完全,显著降低尾气中今量可节油减轻汽缸磨损明显降低汽缸内积碳和发动机噪声输出功率提高,明显改善启动性加速性和爬坡性添加量小对现场操作人员无伤缺点剧毒。可通过呼吸道食道无损伤皮肤使人体中毒,且在人体中代谢缓慢尾气含铅,对环境造成极大污染国际上多数国家禁止使用或限制使用。从动物实验上看,可在大鼠身上诱发癌症。尾气含硫醚,气味异常难闻,对现场操作人员会引起头晕头疼和恶心等症状。对地下水可造成严重污染,其可以在十年间渗透几百米则基本不降解,比苯类碳氢化合物降解时间还要长。阿拉斯加及缅因州已禁用,加州亦于年起禁用。本身有毒性,容易造成环境中锰含量上升,燃烧后可引起神经性疾病,美国于年停止使用。另外,在发动机燃烧室内表面形成多孔性沉积物,使火花塞寿命缩短,并可能使汽车三元催化转化器中毒失效。在使用上,添加量加大后,辛烷值提高幅度很快下降。添加量与辛烷值提高不成线性比例于阴凉处保存,有效期为两年。表五四乙基铅和应用性能比较序号项目四乙基铅提高辛烷值幅度明显般明显小剂量添加时明显改善油品燃烧性质程度不改善改善不改善明显改善增强油品安定性程度不改善略有降低不改善提高添加量尾气污染水平严重污染有污染中度污染很少污染节油效果无无以上实车道路试辛烷值变化加剂量辛烷值单位基础油东明炼油厂济南长城炼油厂胜利炼油厂上海石化股份中石化清江分公司对调配油品质量指标全分析对油品性能改善作用是多方面。它不仅可以提高油品辛烷值,也可以根据需要部分地改变油品理化指标,而基础油不同以及所选用添加剂型号添加量不同,调配后油品理化指标改变程度也不相同。当基础油为催裂化油时,由于该基础油除辛烷值项外其它理化指标已达到国家标号汽油标准,所以这时所选用添加剂应为型。由于添加量小,对油品辛烷值虽有较大影响,但不影响其它理化指标。表十和表十所示在辽河石化总厂和陕西榆林炼油厂进行调配油理化指标测定结果,证明了上述观点。表十加剂催化汽油和无铅汽油质量标准对比表油品类别加剂催化汽油国标无铅汽油取样时间取样地点罐辽河石化总厂辛烷值加剂量馏出温度不高于馏出温度馏出温度不高于馏程馏出温度不高于干点不高于残留量及损失残留量不大于饱合蒸汽压不大于实际胶质不大于诱导期不小于硫含量不大于腐蚀铜片不大于水溶性酸或碱无无酸度无机械杂质及水分无无密度注本表有关数据见辽河石油总厂试验报告,第页陕西省石油产品质量监督检验二站西安市石油产品质量监督检验站检验报告项目质量指标实测数据实验方法单项评定抗暴性研究法辛烷值不小于合格抗爆指数不小于合格铅含量,不大于合格铅含量,不大于附录合格铅含量,不大于附录不合格馏程蒸发温度,不高于合格蒸发温度,不高于合格蒸发温度,不高于合格终馏点,不高于合格残留量,不大于合格芳烃含量,不大于合格烯烃含量,不大于合格蒸气压从月日至月日不大于合格实际胶质,不大于合格诱导期,不小于合格机械杂质及水分无无目测合格博士实验通过通过合格硫醇硫含量,不大于合格铜片腐蚀级不大于合格水溶性酸或碱无无合格硫含量,不大于合格苯含量,不大于附录合格五调配油品在汽车整车及发动机台架实际应用效果系列产品已经过国家有关权威部门组织汽车整车及发动机台架严格测试并给予肯定。国家汽车质量监督检验中心长春汽车研究所对调配汽油和含铅汽油进行整车性能对比实验,通过起步连续换档加速工况固定档位加速五档等速等各种工况运行下检测,结论为从整车动力性经济性及排放性能对比实验结果看,用替代四乙基铅后,性能明显提高,在技术上是可行。汽车不解体测试结果列于表十三和表十四中。用调配汽油与国标汽油相比,输出功率明显提高,油耗明显降低,尾气中排放量大幅度减少。表十三汽车不解体测试结果项目油耗底盘输出功率废气排放油品名称号纯汽油稳定轻烃Ⅱ调配稳定轻烃Ⅱ稳定轻烃Ⅱ调配汽油与油对比率注本表有关数据胜利石油管理局运输指挥部汽车测试计量中心汽车不解体测试项目试验报告,第页。表十四汽车不解体测试中调配油与国标汽油输出功率对比试验车型桑塔纳速度输出功率输出功率提高率,十国标汽油用调配汽油实车道路试验。年月在新疆进行了两项道路行车试验。第项是用经调配汽油进行重车行驶解放汽车载重吨测试。结果表明,调配汽油与克拉玛依炼油厂标号汽油相比,其加速性爬坡性启动性怠速性等性能相同。第二项是用调配汽油作为燃油,用桑塔纳轿车乘坐人进行了行驶测试。结果表明,调配汽油与克拉玛依炼厂标号汽油相比,启动性怠速性能相同,而加速性动力性前者优于后者。六在乙醇汽油调和中作用乙醇汽油技术在国外已十分成熟。国外使用车用乙醇汽油国家主要是美国和巴西,欧盟国家也使用车用乙醇汽油。乙醇辛烷值非常高,而且也不需要其它较大分子醇作共溶剂,可使成品油辛烷值提高个单位。这是由基础油烃类类型和辛烷值决定。因此,在汽油中加入乙醇可使调合汽油升级,经济价值极为可观。尤其是近来对限制使用呼声越来越高也使得乙醇汽油在国际油品市场上使用越来越多。但由于乙醇价格较高,其应用也受到定限制。在美国,由于政府对乙醇实行税收优惠,使得其应用比较广泛。目前中国正由国家发改委组织重点推广车用乙醇汽油,这将为国家积极稳妥地推广使用车用汽油,规范产品混配,起到保证作用。除了成本问题,要
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