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第四章 炔烃和二烯烃34204594-精品PPT课件

双键上。炔烃中的键比烯烃中的键强。中间体的稳定性。烷基碳正离子更稳定些水化,互变异构,互变异构,互变异构反应特点催化,酸性。符合马氏规则。乙炔乙醛,末端炔烃甲基酮,非末端炔烃两种酮的混合物。官能团异构体分子式相同分子中官能团不同而产生的异构体。互变异构体分子中因原子的位置转移而产生的官能团异构体。,互变异构烯醇式酮式氧化反应冷,稀,炔烃与高锰酸钾的反应,使高锰酸钾很快褪色,可用于鉴别炔烃。炔化物的生成碳氢键的断裂也可以看作是种酸性电离,所以将烃称为含碳酸含碳酸的酸性强弱可用判别,越小,酸性越强。烷烃乙烷烯烃乙烯氨末端炔烃乙炔乙醇水酸性逐渐增强其共轭碱的碱性逐渐减弱酸性金属炔化物的生成纯化炔烃的方法鉴别白棕红干燥的炔化物易发生爆炸,应及时处理。还原硼氢化催化加氢注意烯烃比炔烃更易氢化指单键顺两个双键在碳碳单键的同侧反两个双键在碳碳单键的相反的侧二烯烃的结构和稳定性丙二烯的结构丙二烯不稳定,双键可以打开发生加成反应,也可以水化和异构化。,丁二烯平面分子轨道垂直于平面且彼此相互平行,重叠,双键部分双键。大键。共轭共轭键与键的重叠,使电子离域体系稳定。共轭轨道与键的重叠,使电子离域体系稳定。之间电子云密度增大,之间电子云密度部分增加之间呈现部分双键性能。键长平均化共轭二烯烃的反应,加成与,加成,冰醋酸,加成,加成,加成,加成为什么会发生,加成反应,加成产物,加成产物弯箭头表示电子离域,可以从双键到与该双键直接相连的原子上或单键上。反应合成环状化合物苯苯双烯体共轭双烯顺式构象双键碳上连给电子基。亲双烯体烯烃或炔烃重键碳上连吸电子基。双烯体亲双烯体三速度控制和平衡控制,与,加成产物比例产物比例取决于反应速率,反应速率受控于活化能大小,活化能小反应速率快。反应速率控制产物比例速率控制或动力学控制产物间平衡控制产物比例平衡控制或热力学控制四共轭效应共轭效应是由于电子离域而产生的分子中原子间相互影响的电子效应。键长趋于平均化,表现在单键的缩短。共轭体系能量降低,表现在氢化热上氢化热氢化热共轭效应的结果共轭效应单双键交替分布,形成键的轨道在同个平面上相互重叠而形成的共轭体系,称之为共轭共轭体系在外电场的影响下,将发生正负电荷交替传递的现象,并可沿碳链直传递下去,它不因碳链的增长而减弱。共轭体系与双键碳原子直接相连的原子上有轨道,这个轨道与键的轨道平行,从侧面重叠构成共轭体系。如能形成,共轭体系的除具有未共用电子对的中性分子外,还可以是正负离子或自由基。烯丙基正离子烯丙基负离子烯丙基自由基超共轭体系,超共轭体系,超共轭体系能形成,超共轭体系的可以是碳正离子或碳自由基。,超共轭效应和超共轭体系的共同特点是参与超共轭的越多,超共轭效应越强。在共轭体系中各种共轭效应对分子影响的相对强度是共轭共轭超共轭超共轭个超共轭个超共轭个超共轭更稳定第四章炔烃和二烯烃炔烃二二烯烃三速度控制与平衡控制四共轭效应有机化学炔烃炔烃的结构炔烃是含有碳碳三键的不饱和烃。杂化个键两个杂化方式键角键长不同碳碳键长轨道形状狭长逐渐变成宽圆碳的电负性随成份的增大,逐渐增大。炔烃的命名简单的炔烃可以使用衍生物命名法,即以乙炔为母体,称为“基乙炔”。炔烃的系统命名法与烯烃的相似,只是将“烯”改为“炔”。丁炔二甲基乙炔甲基丁炔异丙基乙炔戊炔甲基乙基乙炔同时含有三键和双键的分子称为烯炔。命名首先选取含双键和三键的最长碳链为主链,位次的编号铵“最低系列”原则,使双键或三键的位次最小。当双键和三键处在相同的位次时,则给双键最低位次。书写时先烯后炔。戊烯炔戊烯炔炔烃的物理性质简单炔烃的沸点熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高些。炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水,而易溶于石油醚乙醚苯和四氯化碳中。炔烃的化学性质主要反应部位碳碳键电子云密度大,易发生亲电反应核较为暴露的杂化的碳连在电负性较强的原子上的氢亲电加成加卤素碳杂化轨道的电负性大于碳杂化轨道的电负性,所以炔中电子控制较牢。反应能控制在这步。加氯必须用催化剂,加溴不用。,反式加成生成反式烯烃。加卤化氢与不对称炔烃加成时,符合马氏规则。与加成,常用汞盐和铜盐做催化剂。由于卤素的吸电子作用,反应能控制在元阶段。反式加成。炔烃同卤化氢加成同样符合马氏规则,如生成的卤代烯烃再与卤化氢加成还是符合马氏规则。这说明正碳离子Ⅱ比正碳离子Ⅰ更为稳定,这可以用共轭效应来解释。ⅠⅡ烯炔加卤素时,首先加在双键上。炔烃中的键比烯烃中的键强。中间体的稳定性。烷基碳正离子更稳定些水化,互变异构,互变异构,互变异构反应特点催化,酸性。符合马氏规则。乙炔乙醛,末端炔烃甲基酮,非末端炔烃两种酮的混合物。官能团异构体分子式相同分子中官能团不同而产生的异构体。互变异构体分子中因原子的位置转移而产生的官能团异构体。,互变异构烯醇式酮式氧化反应冷,稀,

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