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电镀、线路板行业废水集中治理与污染控制技术示范项目投资立项计划书

,较彻底地解决了氰化物的污染问题。但本法应用时必须对值进行严格的控制,可以采用二次调节值法,处理前先调节,然后再调节至。这样既可使不完全氧化反应加快,又可使少量残留氰化物彻底氧化,并不产生二次污染。化学沉淀法向废水中加入药剂,石灰等,使水中重金属离子与碱的氢氧根离子作用生成难溶于水的氢氧化物,然后把氢氧化物和水分离达到去除重金属离子的目的。每种重金属离子都有自己沉淀的最佳值范围,但废水中往往含多种重金属离子,共沉淀作用会改变值,应根据实际废水投加中和剂的试验作出的水的值与残留重金属浓度的关系曲线,来确定废水值范围和中和剂投加量。中和法中和法主要用来处理电镀厂的酸洗或碱洗废水。常有自然中和法投药中和法过滤中和法和滚筒式中和法等。另外用电石渣作为中和剂处理酸废水也有较好的效果,同时可以达到以废治废的目的。腐蚀电池法腐蚀电池法是基于电化学中的的腐蚀原理来处理电镀废水中的氰或铬离子。具体又可分为微观和宏观腐蚀电池法,前者是指在金属表而存在许多极微小的电极而形成的电池,后者是指山肉眼可见到的大电池。采用铁屑处理电镀含铬废水,特别是焦炭铁屑法,因阳极碳不仅有吸附能力,而且其具有的催化作用可使重金属离子变成颗粒粗比重大易沉降的絮状产物,表现了极佳的处理效果。但该法缺点是处理时间长,铁屑容易结块,影响处理效果。化学气浮法其原理是利用压力容器工作水骤然减压释放的大量微气泡,与加药混合后产生的凝聚状物粘附在起,使其比重小于水而浮到水面上成为浮渣予以排除,从而使废水得到净化。般所加药剂为硫酸亚铁和氢氧化钠溶液,絮状物为氢氧化铁和氢氧化铬,浮渣定期过滤脱水,另作处理。物理法蒸发浓缩法蒸发浓缩法的工作原理是通过蒸发手段减少镀液中的水分,从而达到浓缩镀液的目的。但蒸发浓缩法并不直接去除污染物,需要进步处理。反渗透法反渗透法的原理简单,是种采用半透膜进行高压过滤的浓缩分离技术。它的特点是完全用物理操作,在运转中产生部分浓缩液或回用或综合利用,稀液回用于漂洗,此外并无其它废弃物。该法的关键是应用具有选择性和透水性好的半透膜,而且由于膜对金属离子的去除率小同,长期运行在漂洗槽可能有杂质离子累积的问题,可对废水进行预处理防止膜堵塞。国内先后将反渗透法用于镀镍镀铜镀锌等清洗水的回收处理,现在又扩展到镀铬和含镉废水的处理。物理化学法活性碳吸附法活性碳吸附法是处理电镀废水的种经济有效的方法,主要用于含铬含氰废水的处理。国内初步认为活性碳在时能吸附重铬酸根离子,在时对六价铬起还原作用,除了活性碳本身具有还原作用外,它所吸附水溶液中的氧分子氢离子阳离子后产生的过氧化氢也能起还原作用,饱和活性碳可用稀硫酸使之再生。液膜法液膜法般采用水包油包水双重乳液体系,液膜为煤油或添加适量减二线组分油和表而活性剂或添加剂,内水相为溶液,外水相为待处理的含氰或铬废水。它包括制膜分离净化及破乳过程。溶液中的氰化物与水生成,它可溶入油膜并渗入内水相与反应生成,不溶于油膜不能返回外水相,从而达到从废水中去除氰并在内水相中富集的目的,适用于规模不大浓度较低呈游离状态存在的含氰废水的处理。乳液可用电破乳法破乳分层,煤油可回用于制膜,可回收用于制造,而含铬的内水相可再生出浓缩的铬液回用。该法优点是工艺简单,设备占地而积小,净化效率高,耗能少,投资低等,但要注意防止油的二次污染。离子交换法最常用的交换剂是离子交换树脂,柱子饱和后可用酸碱再生后反复使用。对于含氰废水,可先将自由氰离子变成金属离子的络离子,然后使废水通过阳离子和阴离子交换树脂的混合柱,用无机酸使之再生,再生液用碱中和。对于含铬等重金属离子的废水,可用阴离子交换树脂去除六价铬,用阳离子交换树脂去除二价铬铁铜等离子。此法具有回收利用化害为利循环用水和处理费用低等优点,是实现电镀含铬废水强制性闭路循环的有效手段之。该法曾度在我国广泛使用,但它技术要求较高,次性投资大,并且在回收的铬酸中有余氯,影响回用。电解还原法电解法是利用电解作用本身处理或回收重金属,也有利用镀或线路板厂进行分类预处理后排入基地的废水处理系统进行综合处理后达标排放,本项目提供站式解决方案与技术。电镀线路板废液包括污泥分类收集集中处理技术研究根据本项目收集处理的对象,重点研究以下内容利用中和结晶法生产五水硫酸铜饲料级电镀级碱式氯化铜碳酸铜等铜盐产品的技术严控条件下的碱式氯化铜结晶技术,即利用含铜废液生产新型饲料添加剂晶型三碱基碱式氯化铜的生产技术。研究利用线路板退锡废水液生产二氧化锡或锡酸钠的技术,重点研究高温焙烧锡泥生产锡酸钠的工艺技术④研究电镀线路板含镍废液废水生产硫酸镍或氯化镍的技术研究线路板含镍三氯化铁蚀刻废液再生及镍回收的技术,特别是二段萃取分离铁镍的工艺技术研究电镀或线路板含镍污泥中镍的回收与利用技术,特别是螯合树脂分离法分离镍的工艺技术研究利用电积法处理电镀或线路板含铜污泥生产电解铜的工艺与技术,特别是酸浸萃取反萃电积及废渣稳定化的技术研究回收电镀或线路板废液中有价金属而产生的或废液本身就含有的高浓度氨氮废水的处理技术,重点研究利用六效蒸发系统蒸发浓缩冷却结晶回收氯化铵的技术研究汽提蒸馏法处理高浓度氨水废水的改良技术,如亚沸腾技术同离子效应析氨技术负压多级循环吸收技术等等。电镀厂线路板厂剩余废水处理技术研究站式解决方案重点研究线路板生产过程中产生的高浓度有机废水脱膜废水显影废水油墨废水的高效预处理技术线路板络合废水高效破络预处理技术线路板清洗水普通含铜废水预处理技术④电镀生产过程中所产生含氰废水的高效破氰预处理技术电镀生产中排放的酸碱废水的预处理技术。研究经过分类收集分类预处理后废水的物化生化处理技术。研究经过物化生化处理后的废水深度处理技术。研究重金属污泥快速高效安全可靠的稳定化处理技术。在上述技术研究取得进展与突破的基础上,为电镀和线路板企业提供包括环保工程设计建设设备安装调试运营管理以及技术支持咨询等全方位站式环保解决方案与服务。产业化示范本项目拟在深圳市西部电镀线路板工业园建设电镀线路板废液废水综合处理基地,并在电镀线路板企业密集区推广本项目研究完善的站式解决方案。通过产业化示范,带动废水集中治理管理模式激励机制的建立与创新,推动高消耗高污染型产业向资源节约与环保型转变。示范基地规模年处理各种废液含污泥万吨以上。拟采用的方法技术路线以及工艺流程以线路板生产过程中产生的废液废水及污水处理产生的污泥的处理为例详细说明本项目采用的方法技术路线与工艺原理,电镀废水可参照该技术路线设计具体的技术方案。项目技术路线见图。排入印制线路板生产沉铜废水沉铜工序沉铜废液电镀废水电镀工序电镀废液含铜蚀刻废液蚀刻工序含镍三氯化铁蚀刻废液退锡废液水退锡工序高浓度有机废液废水脱膜工序显影工序普通含铜废水各环节的清洗水收集收集排入收集收集有价金属回收处理获再生产品硫酸铜硫酸镍氯化镍三氯化铁二氧化锡锡酸钠氨氮回收处理高浓度氨氮废水获再生产品氯化铵氨水蒸馏水生产单位污水处理系统达标排放收集铜泥收集镍泥排入排入基地污水处理系统排入达标排放稳定化处理加除铜镍后的污泥加螯合剂危险废物处理中心安全填埋作为资源外卖高品位硫化物图线路板废液废水综合治理与利用技术路线电镀废液废液污泥中有价金属的分步提取与再生产品的生产含铜废液沉铜废液镀铜废液含铜蚀刻废液的处理再生产品饲料级硫酸铜基本原理经过预处理的铜氨液和氯化铜通过结晶法进行中和接种,生成碱式氯化铜或结晶型碱式氯化铜主反应副反应碱式氯化铜经碱转,生成氧化铜,彻底去除氯离子氧化铜经硫酸酸化,生成硫酸铜硫酸铜溶液经冷却结晶,生成硫酸铜晶体。工艺流程图为利用含铜废液生产五水硫酸铜饲料添加剂的工艺流程。在该流程中包含了生产碱式氯化铜结晶型а碱式氯化铜的主要工艺,该两种产品的生产工艺流程不单独列出。产品执行标准再生产品饲料级硫酸铜执行国家化工行业标准饲料级硫酸铜。执行企业标准。含镍废液的处理与镍回收含镍三氯化铁蚀刻废物的处理再生产品三氯化铁氯化镍溶液或结晶体含镍三氯化铁蚀刻废液含有大量的铁镍,属于国家危险废物。目前,处理此类废液的方法主要有隔膜电解法蒸发浓缩法铁粉还原法电还原法碱中和分步沉淀法等,这些方法都不同程度地存在着镍铁分离效果差所得再生产品纯度低处理成本高等种种缺陷。本项目拟克服现有处理方法的不足,开发出种含镍三氯化铁蚀刻废液的萃取分离方法,可充分保证蚀刻废液中的镍铁分离,无须使用氯气,不消耗三氯化铁溶液,低成本地实现了三氯化铁的再生利用用作三氯化铁蚀刻液,得到高纯度再生产品经预处理的氯化铜液经预处理的铜氨液图硫酸铜生产工艺流程氨水曝气次压滤水水次洗涤次打浆中和空气二次压滤水水二次洗涤二次打浆酸化结晶抽滤洗涤离心硫酸水水结晶水母液水五水硫酸铜废水处理氨氮回收注带号为工艺控制点镍盐产品氯化镍溶液或结晶体。工艺原理含镍三氯化铁蚀刻废液采用二段萃取除铁的方法,实现镍铁的完全分离。段萃取时以仲辛醇煤油组成的有机相为萃取剂,完成后,蚀刻废液中有的被萃入有机相,用水作反萃剂,采用加碱控制反萃的方法,即获得达克升以上的反萃液,无需特殊除杂处理,略作浓缩后即获液态三氯化铁。段萃取出来的萃液,用双氧水将蚀刻废液中存在的氧化转变为后进行二段深度萃取除铁,二段萃取时以磷酸三丁酯为萃取剂,经三级逆流串级萃取后,可得到含小于毫克升的二段萃余液,将萃余液沉淀后返溶,即能得到高浓度氯化镍液,稍加冷却可获得氯化镍结晶固体产品。工艺流程含镍三氯化铁蚀刻废液的处理工艺流程见图。镀镍废液的处理与回收利用化学镀镍废液含有的镍和大量有机络合剂如柠檬酸,同时也是个缓冲体系,不易分离镍与其它杂质。本项目创造性地采用螯合树脂分离法,彻底高效地将镍与废液中的络合剂和缓冲剂等杂质分开,得到较纯净的氯化镍或硫酸镍溶液,其镍的浓度可达到。基本原理螯合树脂是苯乙烯二乙烯苯的共聚体的苯环上带有亚胺二乙酸基团的螯合型离子交换树脂,可螯合金属离子,具有比其它强酸和弱酸阳离子交换树脂更高的选择性,其定性顺序如下由此可见该螯合树脂对镍的吸附能力较强,其分离过程主要有通液洗脱再生转型等过程,从而使树脂长期循环使用。工艺流程见图。图含镍三氯化铁蚀刻废液处理与再生利用工艺流程退锡废水的处理与锡的回收

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