料年产已达万以上。年,全行业产值亿元,出口交货值达亿元,连年以以上的速度增长,比年增长了多倍。我国摩擦材料行业不断创新,正在把中国制造变为中国创造。中国即将成为世界摩擦材料的生产基地。年行业需求酚醛树脂万左右。磨具磨料磨具磨料广泛应用于汽车造船家具装备制造五金工具等加工制造工艺中。中国磨具磨料行业自年后发展迅猛,每年以以上的速度发展,出口增长也很快,特别中高档树脂砂轮金刚石砂轮树脂砂纸树脂纱布砂带等产量增长很快,并且大量出口。年磨具磨料行业需求酚醛树脂万。水性树脂高耐磨耐高湿性抗裂型酚醛树脂的发展将推动该产业国际化。轮胎橡胶酚醛树脂在轮胎橡胶配方和生产中起着增粘增硬补强和硫化的作用,随着国际上轮胎巨头纷纷在中国建厂和国内企业不断扩充产能,酚醛树脂在轮胎橡胶行业的消费量也与日俱增,据年进口统计数据,中国应用于轮胎橡胶行业的酚醛树脂达万,预计年国内轮胎橡胶行业消费酚醛树脂的量在万左右,并且每年以的速度增长。电工电子材料近年来电子产品的消费增长迅速,酚醛树脂在该领域发挥着重要作用。酚醛树脂可直接作为印制电路板的基板材料覆铜板的浸渍主体树脂,也可作为替代传统环氧树脂固化剂的首选树脂类固化剂,这种高纯度的线形酚醛树脂在无铅焊接时代会有更大的发展空间高纯度的线形酚醛树脂还在环氧塑封材料和光致抗蚀材料领域有很大的市场发展空间。中国的电工电子材料市场正以的速度增长,年电工电子材料行业酚醛树脂需求量在万,其中仅高纯度线形酚醛树脂年的进口量就达到万。酚醛泡沫酚醛泡沫塑料具有阻燃耐热性高导热系数等酚醛树脂的现代应用及发展趋势低等特性,已应用于航空航天车船工业采矿电子通讯等领域。最近国家又对建筑业的节能材料做了明确的规定,既要环保节能又要安全系数高,酚醛树脂泡沫塑料在建筑领域发展空间巨大。木材粘结剂在木材粘结领域,酚醛树脂胶粘剂直在三醛胶中占据重要地位。年我国酚醛树脂胶粘剂的用量为万折,每年仍以的速度增长,预计年将达到万。低酚低醛快固化的环保型酚醛树脂将有很大的发展空间。酚醛树脂基复合材料酚醛树脂基复合材料,因具有优异的阻燃防火低发烟低毒雾性能耐腐蚀性能和高温下较好的机械强度保留率,在飞机和空间领域军事装备运输采矿建筑及微电子工业中发挥着重要作用,是国内新兴产业。我国已成为酚醛树脂的消费与生产大国。酚醛树脂的市场应用已发展到模塑料铸造耐火材料摩擦材料磨料磨具油田助剂轮胎橡胶电工电子材料酚醛泡沫木材粘结复合材料等领域,伴随着国内汽车冶金消费电子航空航天等产业的快速发展,酚醛树脂的消费量在相关的应用领域内还将保持快速增长的势头,国内酚醛树脂的市场发展空间还很大。酚醛树脂的生产方法常用的原料为苯酚间苯二酚间甲酚二甲酚对叔丁基或对苯基酚和甲醛糠醛等。生产过程包括缩聚和脱水两，按配方将原料投入反应器并混合均匀，加入催化剂，搅拌，加热至，反应放热使物料自动升温至沸腾。此后，继续加热保持微沸腾至终点，经减压脱水后即可出料。近年来，开发成功连续缩聚生产酚醛树脂新工艺。影响树脂合成和性能的主要因素为酚与醛的化学结构摩尔比和反应介质的。酚与醛的摩尔比大于或等于时，初始产物为羟甲基酚，缩聚时生成线型树脂小于时，生成多羟甲基酚衍生物，形成的缩聚树脂可交联固化。反应介质的小于时，生成的羟甲基酚很不稳定，易缩聚成线型树脂大于时，缩聚缓慢，有利于多羟甲基酚衍生物的生成。生产热塑性酚醛树脂常用盐酸磷酸草酸作催化剂见酸碱催化剂使介质为。为避免剧烈沸腾，催化剂可分次加入。沸腾反应时间般为。脱水可在常压或减压下进行，最终脱水温度为。树脂分子量为。生产热固性酚醛树脂可用氢氧化钠氢氧化钡氨水和氧化锌作催化剂，沸腾反应时间，脱水温度般不超过，树脂分子量为。强碱催化剂有利于增大树脂的羟甲基含量和与水的相溶性。氨催化剂能直接参加树脂化反应，相同配方制得的树脂分子量较高，水溶性差。氧化锌催化剂能制得贮存稳定性好的高邻位结构酚醛树脂。改性酚醛树脂研究进展酚醛树脂改性方法酚醛树脂改性的目的主要是改进其脆性或其他物理性能，提高它对纤维增强材料的勃结性能并改善复合材料的成型工艺条件等。改性途径般有下面几种烃基接枝改性苯环上活泼氢上的取代接枝改性与其他高分子材料的共混改性④多价金属元素等与树脂形成络合物纳米材料的改性。烃基接枝改性醚键酚醛苯酚与甲醛预聚体中经基的醚化反应常在，温度下进行，常采用醇类。醚化后的甲阶酚醛树脂由于极性降低，更易于在芳香族溶剂中溶解，在应用上更广泛，并且增加了树脂的柔韧性乙二醇丙三醇经基聚醋多聚丙醇聚乙烯醇，多用在层压板的浸渍树脂涂料和胶粘剂。聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂用作改性的酚采用苯酚∶芳基酚∶烷基酚配比为∶∶摩尔比,合成出种残碳率比普通酚醛树脂提高约的酚醛树脂。以钨及稀土元素改性剂,在用量仅为质量分数改性上述芳基酚醛树脂,其残碳率可达。在酚醛树脂中引入萘酚也可以增加树脂的碳含量。但由于多环酚反应活性较低,若过多加入会导致聚合反应不完全,反而降低了残碳率。张衍等人合成出含的萘酚酚醛树脂,其残碳率可达左右。若以壬基酚为原料,采用复合催化剂可合成出高黏度高庚烷容忍度的松香改性壬基酚醛树脂。用对特辛基苯酚与甲醛溶液制得的酚醛树脂,再与松香反应合成出松香改性酚醛树脂,可作为油墨连接料的重要组成部分。在改善酚醛树脂耐冲击性能方面,李新明等人用丁腈橡胶与苯酚甲醛共聚进行了研究,当丁腈橡胶用量仅为时就可使酚醛树脂的冲击强度提高。当进步增加丁腈橡胶用量时会进步增加材料的冲击强度。在改善酚醛树脂粘接性方面,董瑞玲等人用聚砜进行了研究,其做法是先将苯酚与多聚甲醛在增流剂存在下进行反应,之后加入聚砜至放热反应结束,获得聚砜改性酚醛树脂。由于单体采用的是多聚甲醛,所以不需要真空脱水等操作,免除了污水对环境的污染,该改性树脂作为玻纤胶粘剂性能良好。高素云在对酚醛树脂粘接性的研究中发现,加大催化剂氨水的用量可以低温合成出黏度低固化速度适宜的酚醛树脂。此时若将聚乙烯醇引进到酚醛树脂结构中可提高酚醛树脂的韧性和粘接性,降低成型压力。以此树脂为基体成型的玻璃钢薄壁管的三点弯曲强度为,平行加载刚度,并可降低树脂的成本,用于制作中低档鱼杆。在改善酚醛树脂泡沫掉渣性方面,梁明莉等人用聚氨酯预聚物进行了研究。发现加入聚氨酯预聚物泡沫可较大程度地改善纯酚醛泡沫的掉渣性,掉渣程度减少,从而使泡沫断面结构致密均匀,光滑无沫,有回弹性,达到了不粉化的目的。聚氨酯改性酚醛泡沫比纯酚醛泡沫的容重大,压缩强度在预聚物加入量小于时与同容重纯酚醛泡沫相接近,大于时则远远高于后者,弯曲强度与同容重纯酚醛泡沫相比略有下降。而泡沫的热稳定性临界氧指数吸水率等性能与纯酚醛泡沫相比基本不变。对钼改性酚醛树脂的点建议钼酚醛树脂是在普通酚醛树脂中引入钼的种改性酚醛树脂。由于钼的引入提高了树脂的耐热性特别是瞬时耐高温的性质,它的特点是耐高温有消烟消焰功能在高温条件下,比普通酚醛树脂有更高的热分解温度,同时具有比较缓慢的分解速度。因此钼酚醛树脂会有更广泛的用途,例如用钼酚醛树脂作高温耐烧蚀材料,摩擦材料,胶粘剂等。本文推崇的是刘晓洪等人对钼改性酚醛树脂的制备研究工艺。其生产方法是在装有电动搅拌器回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中依次加人定量的苯酚和钼改性剂以及催化剂，加热搅拌下加人的甲醛水溶液，在所需反应温度下恒温反应定时间后，在真空条件下排除系统中的水份，即得到所需的钼改性酚醛树脂。钼酚醛树脂溶于乙醇或丙酮中，呈现出鲜艳的紫色，没有沉淀物。此合成反应分两步进行。第步是苯酚和甲醛在催化剂作用下生成羟甲基苯酚第二步是羟甲基苯酚与钼改性剂反应得到钼改性酚醛树脂此合成工艺的些参数钥酚醛树脂的最佳合成工艺条件是苯酚与甲醛以及钼改性剂的摩尔比为，反应温度反应时间以及催化剂的体积分别为和铂改性酚醛树脂有较高的耐热性，热分解温度为，在下的热失重率为。钼改性酚醛树脂的有关性能达到普通酚醛树脂的标准，为应用提供了理论根据。钼改性酚醛树脂的合成反应平稳，原料易得，生产设备简单，易于工业化生产。钼酚醛树脂的结构可认为是般耐热性较好的酚醛树脂只能处于以下正常工作,时失重率为。由于酚醛树脂主要通过键连接苯环,而钼酚醛树脂是通过键连结苯环,其键能大得多,故钼酚醛树脂的耐热性比酚醛树脂高,钼酚醛树脂的性能见表。由表可见,钼酚醛树脂的热分解温度确实比酚醛树脂高,其他性能符合同类产品的要求,能够替代酚醛树脂作为基料制备胶粘剂。如果能使钼改性酚醛树脂的耐热性，残碳率以及增韧性得到更大的提高，那么其将会是很理想的改性酚醛树脂。本人在想能不能在合成时在钼改性剂里加些其它的辅助剂从而使产品的结构发生点变化，或是在生产工艺上有点变化而使其性能得到更大的优化。目前国内外对钼改性酚醛树脂的研究还不是很多且不够成熟，要想得到性能会优越的钼改性酚醛树脂，还有待科学技术的发展和人类的不断探索。参考文献王佛松展望世纪的化学化学工业出版社曹惟诚,龚云表胶接技术手册上海上海科学技术出版社李世科改性酚醛及其应用新进展热固性树脂梁旭银,丁礼金,叶青,等浅色松香改性酚醛树脂生产工艺的研究北京林产化工通讯梁丽霞,陈婉仪,刁剑波,等浅色酚醛树脂工艺技术林产工业庞振涛世界苯酚供需预测现代化工国の树脂别原材料生产ねょび消费年プテスチツク中蓝晨光化工研究院塑料工业编辑部年国外塑料工业进展塑料工业朱永茂年国外酚醛树脂及塑料工业进展热固性树脂,周重光,李桂芝,巩爱军有机硅改性酚醛树脂热稳定性的研究高分子材料科学与工程田立颖,杜杨,吉法祥酚醛有机硅氧烷接枝体的相容性及表面性质高分子材料科学与工程郑延成,赵修太,李克华,等焦油改性酚醛树脂胶粘剂的研究粘接阎业海,刘金阁,赵彤,等种适用于树脂传递模塑工艺的双马来酰亚胺改性酚醛树脂高技术通讯