在的高温下进行。由于被氧化物质大都易燃易爆，生产过程又往往采用空气或氧气氧化，所以反应系统随时可能形成爆炸性混合物。甲醇在蒸气或空气中氧化其物料配比接近于爆炸下限，倘若比例失调或控制不当都可能引起系统爆炸。甲醛的安全措施采用灭火剂水泡沫二氧化碳。储运注意事项储存于阴凉通风库房内，远离火种热源。应与氧化剂遇水燃烧物资隔离堆放。防止阳光爆晒引起鼓桶。冷天易储于较温暖处。包装要完整。搬运时轻拿轻放，防止破漏。流失在地上的甲醛可用水冲洗后再用纯碱中和，冲洗干净。触及皮肤可用水洗后，再用酒精擦洗，最后涂甘油。甲醛既有爆炸性危险又有较高的毒性，因此，贮存运输和使用过程要特别注意安全二甲醛生产技术比较铁钼催化剂法用,作催化剂,还常加入铬和钴的氧化物作助催化剂,甲醇与过量空气混合,经净化,预热,在温度下反应生成甲醛铁钼法工艺路线以瑞典公司为典型。银催化剂法用银丝网或铺成薄层的银粒为催化剂,控制甲醇过量,反应温度约银法工艺路线以德国公司为代表。催化剂法甲醛生产对比分析铁钼催化剂法甲醛生产特点采用铁钼催化剂法工艺路线的装置生产能力较大,甲醇转化率高于银催化剂法,可达,甲醇单耗低,不需蒸馏装置,可以生产高浓度甲醛,甲醛成品中含醇量低,催化剂使用寿命长,但是铁钼法生产次性投资大,电耗高,过氧化时甲酸含量增加银催化剂法甲醛生产特点银催化剂法工艺简单,投资省,调节能力强,产品中甲酸含量少,尾气中含氢,可以燃烧,但是甲醇的转化率低,单耗高,催化剂寿命短,对甲醇纯度要求高,甲醛成品中甲醇含量高,适宜生产低浓度甲醛。三甲醛生产技术发展趋势发展高浓度甲醛工艺随着新材料工业的兴起，世界范围内聚甲醛亚甲基二苯基二异酸脂和，丁二醇发展很快，年均增长率达以上。这些产品均需要高浓度甲醛，从而刺激了以铁钼法为主的高浓度甲醛的快速发展。据统计两年间，世界建成的套大型甲醛装置总生产能力中，铁钼法占套，生产能力占。日本年聚甲醛消费的甲醛占其总量的，进而促使其开发出独特的甲醛缩聚法工艺，其甲醛产品的质量分数高达。改进催化剂性能银法催化剂的改进主要是致力于提高催化剂稳定性和甲醛产品浓度等。例如，德国公司采用了三层催化剂结构上层为结晶银，中层为石英，下层为银磷氧化物，制得了含甲醇质量分数甲醛的甲醛产品。铁钼法催化剂研究着重于添加第三组分，以便提高其耐热性机械强度和使用寿命。俄罗斯采用添加质量分数为的,使反应选择性接近。日本在催化剂中添加，使催化剂稳定性大大提高。设备集约化，控制程序化日本广荣化工公司设计了种将各自的甲醇汽化器，甲醇空气混合气预热器过滤器氧化器氧化反应器及产品吸收器组合在个单元设备中，在相同生产能力下，使水蒸气耗量比传统银法减少。为了防止甲醇深度氧化，达到最佳动态平衡控制，国外开发了多因素程序控制法。例如，以蒸汽压力来调节氧醇比混合温度和反应状态，从而达到降低甲醇消耗定额的目的。四铁钼催化法甲醛生产工艺设计反应原理采用铁钼钒等金属氧化物作为催化剂，甲醇氧化制甲醛的方法简称铁钼法。它是在甲醇空气混合气中，甲醇浓度低于爆炸极限下限，既含有过量空气的情况下操作的。铁钼法反应温度较低，般为左右，由于空气过剩，甲醇几乎全部转化。甲醇在铁钼催化剂上，除了生成甲醛的主要反应外，还发生许多副反应。主反应副反应其中副反应式反应式对主反应生成甲醛的收率有定的影响。二氧化碳的生成主要发生在催化剂层中，是平行反应的产物而氧化碳和甲酸主要是在脱离催化剂层后生成的，是甲醛深度氧化的连串反应产物。对于二氧化碳的抑制尚无有效的方法，但对脱离催化剂层后深度氧化的连串副反应，则可以通过让反应产物急速冷却的方法加以控制。采用铁钼氧化物作为催化剂，进行甲醇催化氧化生产甲醛，具有高转化率醛生成量反而减少，这是由于高温下促进了甲醛的分解。为了保证甲醛收率较高，同时使甲醛生成量尽量降低，选择反应温度左右为宜。图不同温度下甲醇氧化产物的分布原料配比甲醇与空气混合气中的配比在定浓度范围内，对甲醛和氧化碳收率无显著影响，但甲醇操作浓度太低，生产能力受限制。工业上通常采用在甲醛和空气混合物爆炸区下限浓度的最高值下进行安全生产，既原料中甲醇的操作浓度体积分数般控制在左右。氧化反应具有高空速﹑放热量大的特点，若采用流化床反应器，可提高甲醇操作浓度，使生产能力增加。接触时间或空间速度催化剂上用过量空气氧化适宜于在高空速条件下进行，常用的接触时间为。接触时间与反应温度有密切的关系。催化剂层的温度具有鲜明的最大值，既所谓反应热点温度。空间速度的变化，引起催化剂层沿气流方向的温度分布也发生变化。空间速度减小，反应热点温度就往催化剂层的前部移动。图表示了不同空速下催化剂层沿气流方向氧化温度的分布及热点位移的情况。接触时间对氧化反应结果的影响如图所示。图铁钼催化法生产甲醛不同空速时图铁钼催化法生产甲醛接触时催化剂层的热点位移和温度分布间对反应产物分布的影响三工艺流程铁钼催化法生产甲醛的工艺流程铁钼催化法甲醇空气氧化生产甲醛的工艺流程如图所示。图铁钼法催化法甲醛生产工艺流程图气化器反应器废热锅炉冷却器吸收塔甲醇与空气及循环尾气通过汽化器汽化加热后进入列管式固定床反应器。在催化剂作用下发生氧化反应，反应温度控制在。反应气体离开反应器后经冷却器迅速冷却，以避免副反应发生。冷却器用水冷却反应气体，产生蒸汽供气化器用。在反应器中甲醇氧化产生的热量由管间传热介质带走，至废热锅炉产生压力的蒸汽。传热介质联苯醚等导热油利用热虹吸作用自然循环，既回收了热量，又利于控制温度。经冷却后的反应气体进入吸收塔吸收塔为不锈钢设备，气体中甲醇被逆流而下的工艺水吸收。通过调节喷淋水量，可得到质量分数以下任何浓度的甲醛水溶液。吸收过程的热量和反应气体余热被吸收塔内的冷却系统带走。本法所得到的甲醛溶液通常只含以下的甲酸，无需再处理既可作为商品。吸收塔顶未冷凝气体小部分放空，其余循环回到反应原料气中，以提高产品回收率。铁钼法甲醇氧化生产甲醛，在工艺过程中全部热量能够做到自爱有余，但也存在些缺陷，如采用固定床反应器，甲醇操作浓度限制在爆炸范围下限，生产潜力未能充分发挥又由于原料中空气配比高，其中大量氮气存在，对整个生产过程带来了设备﹑动力和热能方面的不经济因素。四工艺特点工艺过程简短铁钼法生产甲醛工艺由压缩反应吸收蒸汽发生工序组成。催化剂性能好铁钼法生产甲醛催化剂具有强度高活性高抗毒能力强，可允许生产能力波动，催化剂使用寿命较长。产品收率高甲醇消耗的期望值为每生产吨的甲醛消耗甲醇，即甲醛的收率大于，这是甲醛收率最高的技术之。产品浓度高质量优产品甲醛浓度可达，杂质甲醇含量小于，甲酸含量小于。能量消耗低铁钼法工艺过程中，采用的动设备少，能耗低。热效率高本工艺技术，对热量利用率高。通过对反应热的充分回收利用，以及对排放气催化焚烧回收的热量，副产蒸汽量的期待值为。生产过程安全性高由于先进的工艺和控制技术，严格的密封防泄漏措施，以及对事故先兆的预先警报，从年以来全世界采用铁钼法甲醛技术的工厂没有人身伤亡的报道。生产过程环保标准高工艺过程中没有固体废弃物和废液排放。失活的废催化剂送回催化剂生产厂回收利用，工艺废气经催化焚烧后，排放时有机物含量极微，在世界各地所建装置，均能达到当地环境保护的要求。五铁钼催化法醛生产物料衡算计算基准以单位时间为基准，按年工作天，每天小时，甲醛小时生产量二反应器的物料衡算计算依据生产甲醛，即原料组成含反应器产物的转化率为操作压力表压反应器进口各组分温度,出口温度。物料衡算反应器甲醛在铁钼催化剂上,根据发生的主副反应可得到设进口甲醇,氧气,反应器出口醋酸二氧化碳氧化碳水分别为反应器进口原料中各组分的质量流量得纯含杂得纯含杂反应器出口中各组分质量流量理论值时产量得得得得反应器出口中各组分含量理论值出口中各组分的总量表反应器入出口各组分详表组分组成反应器入口反应器出口三主要产物收率的计算收率转化率选择性率选择性率质的量反应消耗关键组分的物组分的物质的量生成目的产物消耗关键收率转化率选择性率在实际生产中，由于受到反温度原料配比等工艺条件的影响，如在之间，甲醛单程收率可达左右，温度愈高，氧化碳生成量愈多，二氧化碳的量在定温度范围内几乎不变，保持在左右，提高反应温度，甲酸生成量反而减少，这是由于高温下促进了甲酸的分解。六结束语我国甲醛工业经过年的发展，无论在产量质量和工艺技术方面，还是在节能降耗和生产控制等方面都取得了很大的进步，其主要经济技术指标也已接近或达到国外同类生产工艺的先进水平。但从整体看，与国外先进水平相比仍有定的差距，特别是装置总体开工率低装置规模太多太小达不到经济规模生产企业布局不合理生产企业间的技术和管理水平差距较大银催化剂的制备和应用的改进尚没有普遍的突破产品规格品种单下游衍生产品的品种其生产技术的开发进展较慢，在定程度上制约了我国甲醛工业的发展。甲醛用途广泛，国外甲醛衍生产品多达近百种。甲醛生产企业应根据本地区的原料及产品供求情况，不失时机和因地制宜的发展些附加值更高的甲醛衍生产品，加快甲醛衍生产品的品种及其生产技术的发展进程。与此同时，应重点关注催化剂性能的改进和提高工作，大力加强已成熟的新工艺新技术新设备新材料的推广应用，不断提高装置的技术含量，加大技术进步力度。面对激烈的市场竞争，各企业更应加强交流，及时了解和掌握市场信息和发展动态，充分考虑资源优势和市场容量组织生产和发展。应倡导装置规模大型化和与下游产品性结合的建设模式，逐步淘汰规模小原材料消耗高产品质量差生产技术落后影响环保的装置。以此根本改变我国甲醛工业总体开工率低和分布过散的不经济状况，充分发挥规模经济的效应。参考文献梁凤凯,舒均杰主编有机化工生产技术北京化学工业出版社,邢其毅编基础有机化学第二版上册高等教育出版社,冯金城等编有机化学学习及解题指导科学出版社,房鼎业,应卫勇,骆光亮编甲醇系列产品及应用第版上海华东理工大学出版社,宋维端,肖任坚,房鼎业编甲醇工学第版化学工业出版社,丁金昌用红外光谱的振动频率判断醛酮亲核加成反应性,化学通报,钟建华高锰酸盐作为氧化剂在有机合成中的新应用,化学通报崔克清主编化工工艺及安全第版北京化学工业出版社,致谢经过半年的