化生产技术路线概况国外的早期工业化生产方法有酯交换法和溶液光气法两种,溶液光气法现在已基本不再使用。目前工业上采用的主要生产方法是界面光气法,由于光气毒性大,同时溶剂二氯甲烷对环境污染严重,故世纪年代以来非光气法工艺发展迅速。现将几种主要工艺介绍如下酯交换法以苯酚为原料,经界面光气化反应制备碳酸二苯酯。碳酸二苯酯再在催化剂如卤化锂氢氧化锂卤化铝锂及氢氧化硼等添加剂等存在下与双酚进行酯交换反应得到低聚物,进步缩聚得到产品。该法生产成本比界面光气法低,但存在的些缺陷阻碍了其工业化应用。目前拜耳公司仍在对该工艺继续进行研究,试图用电解法从副产物氯化钠中回收氯,并将氯循环用于制光气。溶液光气法将光气引入含双酚和酸接受剂如氢氧化钙三乙胺及对叔丁基酚的二氯甲烷溶剂中反应,然后将聚合物从溶液中分出。公司曾使用此工艺。此工艺经济性较差,与界面光气法相比缺乏竞争力。界面光气法先由双酚与氢氧化钠溶液反应生成双酚钠盐,送入光气化反应釜,以二氯甲烷为溶剂,通入光气,使其在界面上与双酚钠盐反应生成低分子聚碳酸酯,然后缩聚为高分子聚碳酸酯。反应在常压下进行,经缩聚反应后分离的物料离心母液二氯甲烷及盐酸等均需回收利用。该法工艺成熟,产品质量较高。光气化界面缩聚法近年来的主要改进体现在环状齐聚物的开环聚合和后处理工艺方面。后处理工艺开发的趋势是将蒸发和沉析相结合,三菱化成开发了相应的技术,沉析法的优点是可以借溶剂和沉析剂以除去可溶性杂质,对树脂有提纯作用,提高树脂质量。非光气熔融法非光气法工艺于年研究成功,并由塑料公司率先实现工业化生产。它采用碳酸二苯酯作为羰基化剂,用氧气和使甲醇氧化羰基化生产碳酸二甲酯,由碳酸二甲酯与醋酸苯酯交换生成碳酸二苯酯,然后碳酸二苯酯在熔融状态下与双酚的氯化釜大幅度地提高了光通量,该技术已经由五吨的釜进行了生产,技术没有问题。聚碳酸酯的生产固体光气双酚氢氧化钠聚碳酸酯氯化钠聚碳酸酯的生产技术,采用我们经过工业中试的管式反应器技术。此技术克服了常州引进美国技术的先天缺陷,目前在本厂连续合成能力已经达到吨年,工艺上已经非常成熟,可以直接放大到万吨年甚至万吨年而不会出现技术问题,但是在产品的浓缩和干燥成型技术上,我们的工艺还没有经过大的工业化的考验,应经过放大试验再作进步的工业放大比较合适。但是,浓缩和成型毕竟是通常的化工过程,技术并不复杂,只要对物料的物性把握的准确,可以获得良好的结果,考虑到聚碳酸酯的经济规模,暂定生产信息储存等汽车玻璃建材等的迅速发展,在今后数十年,工业仍将稳步持续发展。目前全球聚碳酸酯发展呈现以下几大特点纷纷开发非光气法环保工艺,近年来非光气法工艺已逐渐成熟并实现工业化生产,而且发展非常迅速,预计今后许多新建装置将采用非光气法生产。装置规模大型化,依赖规模获取效益,增强市场竞争力,许多新建装置多在万吨年以上,有的甚至超过万吨年。亚洲地区发展迅速,国外专家纷纷预计未来年亚洲聚碳酸酯的需求与发展将呈现较高的速度发展,亚洲将掀起聚碳酸酯建设的热潮。世界聚碳酸酯的应用研究开发工作非常活跃,向多功能化专用化方面发展,尤其是光盘级聚碳酸酯的应用研究倍受各国的重视。国外聚碳酸酯生产及消费现状目前世界生产厂商主要集中在美国西欧和日本,这三大产地的生产能力约占世界生产能力的左右。美国公司是全球最大的生产商,装置总生产能力为万吨年,约占全球总生产能力的德国拜耳公司装置生产能力为万吨年,约占全球总生产能力的美国陶氏化学公司生产能力为万吨年,约占全球总生产能力的。世界上现有装置余套,单套生产能力最大的是公司在美国印第安纳州的万吨年生产装置。年聚碳酸酯主要生产公司与生产能力国家或地区生产厂家生产能力万吨年国家或地区生产厂家生产能力万吨年美国通用电气塑料公司三菱化学拜耳公司小计陶氏化学公司韩国三菱化学小计西欧拜耳公司小计陶氏化学公司泰国拜耳公司塑料公司三菱瓦斯化学小计小计日本帝人化成中国台湾出光石油化学三菱瓦斯化学旭美化成三井化学小计出光石油化学新加坡帝人化成住友陶氏化学合计年到年,装置的开工率约,年将达到。世纪九十年代中期以来,电子电气行业是聚碳酸酯消费的最大领域,全球电子电气对聚碳酸酯的需求占总需求量的以上,尤其光盘
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